一种三溴苯乙烯的制备方法

摘要

本发明公开了一种三溴苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：(1)向苯乙烯中加饱和烷烃溶剂和催化剂，通入溴化氢气体，反应后除去饱和烷烃溶剂，精馏获得β－溴代乙基苯；(2)向液溴中加入催化剂，搅拌反应生成溴素与催化剂的反应混合物；(3)搅拌β－溴代乙基苯，滴加步骤(2)中的反应混合物，搅拌后经洗涤、分离得三溴化β－溴代乙基苯；(4)向助溶剂中加入氢氧化钠和同等质量的水，加入催化剂，搅拌条件下，加入三溴化β－溴代乙基苯，反应后三溴苯乙烯呈结晶态析出，经过滤、洗涤、过滤，干燥，得晶体三溴苯乙烯；制备的三溴苯乙烯具有恒定的溴含量，与混合的溴化苯乙烯相比结构性质可控，其纯度可达98％以上。

主权项

1.一种三溴苯乙烯的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：(1)向苯乙烯中加入2-10倍于苯乙烯质量的饱和烷烃溶剂，再加入苯乙烯质量的0.1％-5％的催化剂1，在温度30-110℃条件下通入摩尔质量1-2倍于苯乙烯的溴化氢气体，通气时间0.2-5小时；减压蒸馏除去饱和烷烃溶剂；在0.09-0.15Mpa真空度下和温度130-170℃条件下精馏获得β-溴代乙基苯；(2)向液溴中加入0.003-0.015倍于液溴质量的催化剂2，搅拌反应5-30分钟，生成溴素与催化剂2的反应混合物；(3)搅拌步骤(1)中获得的β-溴代乙基苯，在温度0-60℃条件下滴加2.73-2.76倍于β-溴代乙基苯质量的步骤(2)中的反应混合物，滴加时间1-10小时，滴加完成后在温度30-60℃条件下继续搅拌1-4小时；然后加入1-10倍于β-溴代乙基苯质量的混合洗涤剂洗涤，洗涤后将下层产物三溴化β-溴代乙基苯分离；(4)向助溶剂中加入0.05-0.5倍于助溶剂质量的氢氧化钠和同等质量的水，并加入0.02-0.001倍于助溶剂质量的催化剂3，在温度0-60℃和搅拌条件下加入0.2-2倍于助溶剂质量的三溴化β-溴代乙基苯，反应0.5-10小时，三溴苯乙烯呈结晶态析出，过滤，在温度20-60℃条件下用0.5-5倍于助溶剂质量的水洗涤，过滤，常温干燥，得结构式为的晶体三溴苯乙烯；上述步骤中：饱和烷烃溶剂为含炭数4-12的烷烃，包括丁烷、戊烷、己烷、庚烷或癸烷；催化剂1为过氧化物和偶氮化合物，包括过氧化苯甲酰、过氧化苯乙酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈或双氧水；催化剂2为铁粉或锑粉；催化剂3为四甲基溴化铵、三苯基苄基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵或三乙基丁基溴化铵；混合洗涤剂以质量百分比计包括1-20％的亚硫酸钠和1-40％的铁离子脱除剂，其余为水，其中铁离子脱除剂为柠檬酸、柠檬酸钠、乙二胺四乙酸钠或乙二胺四乙酸；助溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或异丁醇。