烯烃的不对称环氧化方法

摘要

本发明涉及使用基于钌配合物的催化剂对烯烃进行不对称环氧化的方法，还涉及适用于该目的的钌配合物本身。

主权项

1.一种制备立体异构体富含的式(I)化合物的方法，式中，“*”是具有(R)或(S)构型的碳原子，而R¹、R²、R³和R⁴各自相互独立地为氢、烷基、芳基、芳烷基、卤代烷基或式(IIa)至(IIf)之一的基团，A-B-D-E    (IIa)    A-E           (IIb)A-SO₂-E   (IIc)    A-B-SO₂R⁶  (IId)A-SO₃W    (IIe)    A-COW         (IIf)其中，在式(IIa)至(IIf)中，A是无或是亚烷基或卤代亚烷基，和B是无或是氧或NR⁵，其中R⁵是氮、芳烷基或芳基，和D是羰基，和E是R⁶、OR⁶、NHR⁷或N(R⁷)₂，其中R⁶是烷基、芳烷基或芳基，和基团R⁷各自相互独立地为烷基、芳烷基或芳基，或者基团N(R⁷)₂是具有4-12碳原子的环氨基，和W是OH、NH₂、或OM，其中M是碱金属离子、半当量的碱土金属离子、铵离子或有机铵离子，或者，基团R¹、R²、R³和R⁴中的两者一起是总计有3-16个碳原子的3至7员环的一部分，其特征在于，将式(III)化合物与式(IV)化合物反应，式中R¹、R²、R³和R⁴各自相互独立地为如上定义的基团，                    R⁸-OOH        (IV)式中，R⁸是氢、烷基或芳烷基，其中，该反应在钌配合物存在下进行，所述的钌配合物具有式(V)化合物和式(VII)化合物两者作为配位体：式(V)式中，R⁹是氢、卤素、羟基、烷氧基、羟基羰基、烷氧基羰基、烷基、芳烷基或芳基，以及L¹和L²各自相互独立地为式(VI-a)基团或式(VI-b)基团，式中“*1”和/或“*2”和/或“*3”每个是具有(R)或(S)构型的不对称碳原子，箭头指向与中央吡啶环的键合点，而R^10a、R^10b和R¹¹各自相互独立地为烷基、烷氧基烷基、三烷基甲硅烷氧基烷基、烷氧基羰基、芳烷基或芳基，或者R^10a和R¹¹或者R^10a和R^10b是总计有5-16碳原子的环状基团的一部分，和R¹¹和/或R^10a和/或R^10b还可以是氢；式(VII)式中X¹、X²和X³各自相互独立地为N、CH或CR¹²和R¹²是氢、卤素、羟基、羟基羰基、烷氧基羰基、烷氧基、烷氧基烷基、芳烷基或芳基，以及n是0、1、2或3，较佳地是0或1，而特别优选地是0。