E－异构体的富勒烯衍生物

摘要

本发明公开了式(Ⅰ)的E－异构体富勒烯并吡咯烷化合物。还公开了制备该化合物的方法以及由该化合物制得的聚合物。

主权项

1、式(Ⅰ)的化合物或其盐：式中：F_f是F(-K)_m(-Y-Z)_q，其中F是富勒烯芯；各K独立地是-OH、-SH、-NH₂、-NHOH、-SO₃H、-OSO₃H、-CO₂H、-CONH₂、-CONHNH₂、-P(OH)₃、-PO(OH)₂、-O-PO(OH)₂、-O-PO(OH)-O-PO(OH)₂、-O-PO(O^-)-O-CH₂CH₂-NH₃⁺、-O-PO(O^-)-O-CH₂CH₂-NH⁺(CH₃)₃、-糖苷、-OCH₃、-OCH₂(CHOH)₄-CH₂OH、-OCH₂(CHOH)₂-CH₂OH、-NH-CH₂-CO₂H、-[CH(CO₂H)-CH₂]_1-100-OH、-[CH(CO₂R^a)-CH₂]_1-100-OH、-[C(CH₃)(CO₂H)-CH₂]_1-100-OH、-[C(CH₃)(CO₂R^a)-CH₂]_1-100-OH、-N(OH)₂、-NH₃⁺、-N⁺H₂R^a、-N⁺HR^aR^b或-N⁺R^aR^bR^c；各Y是-A-B，其中A是-O-、-NH-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-O-CO-NH-、-NH-CO-NH-、-CO-NH-或-NH-CO-；而B是-R^a-O-[Si(CH₃)₂-O-]_1-100、C_1-2000烷基、C_6-40芳基、C_7-2000烷基芳基、C_7-2000芳基烷基、(C_1-30烷基醚)_1-100、(C_6-40芳基醚)_1-100、(C_7-2000烷基芳基醚)_1-100、(C_7-2000芳基烷基醚)_1-100、(C_1-30烷基硫醚)_1-100、(C_6-40芳基硫醚)_1-100、(C_7-2000烷基芳基硫醚)_1-100、(C_7-2000芳基烷基硫醚)_1-100、(C_2-50烷基酯)_1-100、(C_7-2000芳基酯)_1-100、(C_8-2000烷基芳基酯)_1-100、(C_8-2000芳基烷基酯)_1-100、-R^a-CO-O-(C_1-30烷基醚)_1-100、-R^a-CO-O-(C_6-40芳基醚)_1-100、-R^a-CO-O-(C_7-2000烷基芳基醚)_1-100、-R^a-CO-O-(C_7-2000芳基烷基醚)_1-100、(C_4-50烷基氨基甲酸酯)_1-100、(C_14-60芳基氨基甲酸酯)_1-100、(C_10-2000烷基芳基氨基甲酸酯)_1-100、(C_10-2000芳基烷基氨基甲酸酯)_1-100、(C_5-50烷基脲)_1-100、(C_14-60芳基脲)_1-100(C_10-2000烷基芳基脲)_1-100、(C_10-2000芳基烷基脲)_1-100、(C_2-50烷基酰胺)_1-100、(C_7-60芳基酰胺)_1-100、(C_8-2000烷基芳基酰胺)_1-100、(C_8-2000芳基烷基酰胺)_1-100、(C_3-30烷基酸酐)_1-100、(C_8-50芳基酸酐)_1-100、(C_9-2000烷基芳基酸酐)_1-100、(C_9-2000芳基烷基酸酐)_1-100、(C_2-30烷基碳酸酯)_1-100、(C_7-50芳基碳酸酯)_1-100、(C_8-2000烷基芳基碳酸酯)_1-100、(C_8-2000芳基烷基碳酸酯)_1-100、-R^a-O-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_1-30烷基醚、C_6-40芳基醚、C_7-2000烷基芳基醚、或C_7-2000芳基烷基醚)_1-100、-R^a-O-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_2-50烷基酯、C_7-60芳基酯、C_8-2000烷基芳基酯、或C_8-2000芳基烷基酯)_1-100、-R^a-O-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_1-30烷基醚、C_6-40芳基醚、C_7-2000烷基芳基醚、或C_7-2000芳基烷基醚)_1-100-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-、-R^a-O-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_2-50烷基酯、C_7-60芳基酯、C_8-2000烷基芳基酯、或C_8-2000芳基烷基酯)_1-100-R^c-O-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-、-R^a-NH-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_1-30烷基醚、C_6-40芳基醚、C_7-2000烷基芳基醚、或C_7-2000芳基烷基醚)_1-100、-R^a-NH-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_2-50烷基酯、C_7-60芳基酯、C_8-2000烷基芳基酯、或C_8-2000芳基烷基酯)_1-100、-R^a-NH-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_1-30烷基醚、C_6-40芳基醚、C_7-2000烷基芳基醚、或C_7-2000芳基烷基醚)_1-100-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-、-R^a-NH-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-(C_2-50烷基酯、C_7-60芳基酯、C_8-2000烷基芳基酯、或C_8-2000芳基烷基酯)_1-100-R^c-O-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-O-、-R^a-O-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-NH-(C_2-50烷基酰胺、C_7-60芳基酰胺、C_8-2000烷基芳基酰胺、或C_8-2000芳基烷基酰胺)_1-100、-R^a-NH-CO-NH-(R^b或Ar-R^b-Ar)-NH-CO-NH-(C_2-50烷基酰胺、C_7-60芳基酰胺、C_8-2000烷基芳基酰胺、或C_8-2000芳基烷基酰胺)_1-100、或者一个键；Z分别独立地是-G-D，其中G是-R^a-、-R^a-Ar-、-Ar-R^a-、或-Ar-，而D是-H、-OH、-SH、-NH₂、-NHOH、-SO₃H、-OSO₃H、-CO₂H、-CONH₂、-CONHNH₂、-CH(NH₂)-CO₂H、-NH-CH₂-CO₂H、-P(OH)₃、-PO(OH)₂、-O-PO(OH)₂、-O-PO(OH)-O-PO(OH)₂、-O-PO(O^-)-O-CH₂CH₂NH₃⁺、-O-PO(O^-)-O-CH₂CH₂N⁺(CH₃)₃、-糖苷、-寡糖苷、-CO-糖苷、-CO-寡糖苷、-OCH₃、-OCH₂(CHOH)₄-CH₂OH、-OCH₂(CHOH)₂-CH₂OH、-CO-OCH₂(CHOH)₄-CH₂OH、-C₆H₃(OH)₂、-N(CH₂CO₂H)₂、-CO-N(CH₂CO₂H)₂、-CO-NH-C(CH₂CH₂CO₂H)₃、-CO-NH-C(CH₂CH₂OH)₃、-[CH₂-CH(CO₂R^a)]_1-100-H、-NH₃⁺、-N⁺H₂R^a、-N⁺HR^aR^b、或-N⁺R^aR^bR^c；R^a、R^b和R^c分别独立地是C_1-20烷基，而Ar是芳基；q是0-30，而m是0-30，其条件是，q和m的总和为0-30；R¹和R⁴分别独立地是=O或者C_1-20烃基；R²和R⁵分别独立地是C_1-20烃基，其中R¹和R²、或者R⁴和R⁵可连接在一起形成C_6-40芳基，该芳基任选地被以下基团取代：卤素、-OH、-NHNH₂、-NH₂OH、-NH-CH₂-CO₂H、-CH₂-CH₂-D、-CH₂-B-Z、-CO-CH₂-D、-CO-B-Z、-O-B-Z、或者-NH-B-Z；B、D和Z的定义如上所述；R³和R⁶分别独立地是-H、-CH₂-D、-B-Z、-G-E、-G-CO-E、或者氨基酸的侧链；B、D和Z的定义如上所述，而且E是E₁、E₂或E₃，其中E₁是Y₁、Y₂-氨基、(Y₁,Y₂-烷基)-氨基、Y₁,Y₂-亚乙基二氨基、(二羟甲基)烷基氨基、(X₁,X₃-芳基)氨基、或者X₁,X₃-芳基氧基；E₂是Y₁,Y₂-烷氧基、(Y₁,Y₂-氨基)烷氧基、(Y₁,Y₂,Y₃-芳基)氧基、(二羟基烷基)-芳基氧基、(Y₁,Y₂,Y₃-烷基)氨基、(Y₁,Y₂,Y₃-芳基)氨基、二羟基烷基氨基、Y₁,Y₂,Y₃-烷氧基、(三羟基烷基)烷氧基、(三羟基烷基)烷基氨基、(二羧基烷基)氨基、(Y₁,Y₂,Y₃-烷基)硫基、(X₁,X₃-芳基)硫基、(Y₁,Y₂-烷基)硫基、(二羟基烷基)硫基、Y₁,Y₂-二羰基烷基、或者三(Y₁,Y₂,Y₃-甲基氨基羧基乙基)甲基氨基；而E₃是((糖苷基)氧代杂芳基)氨基、((糖苷基)氧代芳基)氨基、(X₁,X₂,X₃-杂芳基)氨基、(X₁-二芳基酮)氨基、(X,X₁-氧代芳基)氨基、(X,X₁-二氧代芳基)氨基、(Y₁-烷基，Y₂-烷基二氧代杂芳基)氨基、(Y₁-烷基，Y₂-烷基二氧代芳基)氨基、(二(Y₁,Y₂-甲基)二氧代杂芳基)氨基、(二(Y₁,Y₂-甲基)二氧代芳基)氨基、((糖苷基)杂芳基)氨基、((糖苷基)芳基)氨基、((羧基乙酰基烷基)氧代杂芳基)氨基、((羧基乙酰基烷基)氧代芳基)氨基、((异丙基氨基羟基烷氧基)芳基)氨基、(X₁,X₂,X₃-烷基芳基)氨基、(X₁,X₂,X₃-杂芳基)氧基、(异丙基氨基羟基烷基)芳基氧基、(X₁,X₂,X₃-氧代杂芳基)氧基、(X₁,X₂,X₃-氧代芳基)氧基、(X₁,Y₁-氧代杂芳基)氧基、(X₁-二芳基酮)氧基、(X,X₁-氧代芳基)氧基、(X₁,X₂-二氧代芳基)氧基、(Y₁,Y₂，二-氨基二羟基)烷基、(X₁,X₂-杂芳基)硫基、((三羧基烷基)亚乙基二氨基)烷氧基、(X₁,X₂-氧代芳基)硫基、(X₁,X₂-二氧代芳基)硫基、(糖苷基杂芳基)硫基、(糖苷基芳基)硫基、Y₁-烷基(硫代羰基)硫基、Y₁,Y₂-烷基(硫代羰基)硫基、Y₁,Y₂,Y₃-烷基(硫代羰基)硫基、(Y₁,Y₂-氨基硫代羰基)硫基、(吡喃糖基)硫基、半胱氨酰基、酪氨酰基、(苯基丙氨酰基)氨基、(二羧基烷基)硫基、(氨基芳基)_1-100氨基、(吡喃糖基)氨基、(Y₁-氨基芳基)_1-100氨基、(氨基(磺基芳基))_{1 -100}氨基、肽基、胸苷基、尿苷基、鸟苷基、腺苷基、胆甾烯基、或生物素基烷氧基；其中X是卤素；X₁、X₂和X₃分别独立地是-Y₁、-O-Y₁、-S-Y₁、-NH-Y₁、-CO-O-Y₁、-O-CO-Y₁、-CO-NH-Y₁、-CO-NY₁Y₂、-NH-CO-Y₁、-SO₂-Y₁、-CHY₁Y₂或-NY₁Y₂；Y₁、Y₂和Y₃分别独立地是-Z或-B-Z；x和y分别独立地是O或1；而s是1-6；其条件是，当x为0时，R¹是=O；当y为0时，R⁴是=O；当x为1时，R¹和R²连接在一起形成C_6-40芳基；而且当y为1时，R⁴和R⁵连接在一起形成C_6-40芳基。