发明名称 聚合方法
摘要 本发明系有关烯烃,特别是乙烯,丙烯或彼等的混合物等之连续气相流化床聚合,其中包括将用以将床流化的合单体循环气体冷以凝结出至少一些液体烃。该可为单体或为钝性液体的冷凝液体从循环气体分出后,直接给到该床以经由蒸发潜热产生冷效应,该液体可以经由气体诱导的喷雾器喷嘴(第2图)给到该床内或经由只有液体的喷嘴给到该床内。该方法可提供实质改良的烯烃气相流化床聚合产率。
申请公布号 TW347397 申请公布日期 1998.12.11
申请号 TW083104574 申请日期 1994.05.20
申请人 BP化学有限公司 发明人 大卫.纽顿;约翰–克劳德.雪音;麦可B.袍尔;麦可C.H.利普派尔
分类号 C08F4/42 主分类号 C08F4/42
代理机构 代理人 康伟言 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种在一流化床反应器中使烯烃单体与一或多种其他-烃烯相聚合之连续气相流化床方法,其中该烯烃单体系选自(a)乙烯,(b)丙烯,(c)乙烯和丙烯的混合物,及(d)上列a,b或c与一或多个其它-烯烃的混合物,该方法包含在聚合催化剂存在下且为反应条件下,连续地循环一含有至少一些乙烯及/或丙烯的气态物流经过位在该反应器内的流化床,将至少部份从该反应器抽取出的该气态物流被冷却到一液体可冷凝出之温度,将至少部份的凝结液体从该气态物流中分离出,并将至少部份分离出的液体直接导到在一温度点或高于该温度点之流化床上,在该温度点下,通过流化床的气态物流已实质地到达从反应器抽取出的气态物流所具温度。2.一种在一流化床反应器中使烯烃单体与一或多种其他-烃烯相聚合之连绩气相流化床方法,其中该烯烃单体系选自(a)乙烯,(b)丙烯,(c)乙烯和丙烯的混合物,及(d)上列a,b或c与一或多个其它-烯烃的混合物,该方法包括在聚合催化剂存在下且为反应性条件下,连续地循环一含有至少一些乙烯及/或丙烯的气态物流经过位在该反应器内的流化床,将至少部份从该反应器抽出的该气态物流冷却到液体冷凝出之温度,将至少部份凝结液体从气态物流分离出,并经由一或多个唯液型喷嘴或气体诱导雾化型喷嘴,将该液体直接导到流化床内。3.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该流化床系支载在一流化栅之上者。4.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该一或多种其他的-烯烃具有4到8个碳原子。5.如申请专利范围第1或2项之方法,其中乙烯或丙烯的含量为总单体的至少70%。6.如申请专利范围第1或2项之方法,其中系将实质上全部循环气态物流予以冷却并被分离成液体和气体两成份,以及实质上全部被分离出的液体系被导到该反应器之内。7.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该液体系在流化床内的衆多位置处直接导到该床内。8.如申请专利范围第1或2项之方法,其中在该流化床内的气体速度为在50-70公分/秒范围内者。9.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该触媒系为金属茂触媒。10.如申请专利范围第9项之方法,其中该金属茂触媒系被支持于氧化矽上。11.如申请专利范围第1或2项之方法,其中系将该触媒或预聚物加在冷凝出的液体中再导到流化床内。12.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该分离出的液体系在导入流化床之前,经由冷冻予以冷却者。13.如申请专利范围第1或2项之方法,其中系将补充乙烯于将分离过的循环气流再导入反应器之前,加到该循环气流之中。14.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该液体系以0.3到4.9立方米的液体每立方米床物质每小时范围内的速率导到该流化床内。15.如申请专利范围第1或2项之方法,其中导到流化床内的液体:总气体重量比系在5:100到85:100范围内者。16.如申请专利范围第2项之方法,其中每一喷嘴系在流化床内实质垂直地排列者。17.如申请专利范围第2项之方法,其中该气体诱导雾化喷嘴包含着:(a)至少一个压缩液体入口,(b)至少一个雾化气体入口,(c)一混合室用以混合该压缩液体和该雾化气体,及(d)至少一个出口让该气体/液体混合物排出。18.如申请专利范围第17项之方法,其中该雾化气体为补充乙烯。19.如申请专利范围第17项之方法,其中该喷嘴装着多个出口。20.如申请专利范围第19项所述之方法,其中实质地全部出口皆具有长方形口之构型。21.如申请专利范围第17到20项中任一项之方法,其中混合(雾化)室体积相对于通过该室的液体体积表为:混合室体积(立方公分)/液体流速(立方公分/秒)时系在510-3到510-1秒范围之内。22.如申请专利范围第2项之方法,其中雾化气体对压缩液体的重量比例系在5:95到25:75范围内者。23.如申请专利范围第16到20项中任一项之方法,其中在该喷嘴出口处的液滴尺寸系在50至4000微米范围内者。24.如申请专利范围第16到20项中任一项之方法,其中在气体雾化喷嘴中的压力降为3到5巴范围内者而在唯液型喷嘴内的压力降为4到5巴。25.如申请专利范围第16到20项中任一项之方法,其中该喷嘴装着提供紧急气体冲涤过该喷嘴之装置。26.如申请专利范围第2项之方法,其该液体系以一或多注单独的液体,或一或多注的液体和气体,从一或多个啃射出口导到该反应器内,每一注所具水平动量通量对于唯液喷注为至少100103公斤秒-1米-2米秒-1而对于液体/气体喷注为至少200103公斤秒-1米-2米秒-1,其中该水平动量通量的定义为液体在水平方向的物质流速(公斤/秒)每单位液体所出来的喷射出口截面积(平方米),乘以该喷注速度的水平分量(米/秒)。27.如申请专利范围第26项之方法,其中每一液注或液体/气体喷注的水平动量通量至少为250103公斤秒-1米-2米秒-1。28.如申请专利范围第26项之方法,其中该一或多道液体喷注或液体/气体喷注系实质地水平导向到流化床内者。29.如申请专利范围第26项之方法,其中该一或多道的液体喷注或液体/气体喷注系从一或多个喷嘴所载的喷射出口喷出者。30.如申请专利范围第2项之方法,其中所用的衆多喷嘴系彼此等距相间且与流化床反应器的垂直壁亦等距相间者。31.如申请专利范围第2项之方法,其中每10平方米的流化床水平截面积所含喷嘴的数目系在1到4范围之内者。32.如申请专利范围第29项之方法,其中每一喷嘴所含喷射出口的数目系在3到16的范围内者。33.如申请专利范围第2项所述之方法,其中每一喷嘴上具有环绕喷嘴圆周间隔排列的衆多喷射出口。34.如申请专利范围第28或33项之方法,其中该喷射出口为具有实质地长方形口之形状者。图式简单说明:第一图A与第一图B系表出适合用于烯烃气相聚合的典型流化床反应器内的温度分布曲线。第二图系显示适用于本发明方法的喷嘴。第三图至第五图系为实施本发明方法的示意图。第六图系显示实验装置的配置。
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