3,3′-二乙氧基-4,4′-二（8-羟基-5-喹啉氨偶氮基）偶氮苯及其制备方法和应用

摘要

本发明涉及一种双三氮烯化合物，具体为一种3,3′-二乙氧基-4,4′-二（8-羟基-5-喹啉氨偶氮基）偶氮苯制备方法及它的应用。解决现有技术中存在的检测重金属锌离子的试剂灵敏度不够理想的问题，其分子结构式为：特点是将5-氨基-8-羟基喹啉和3,3′-二乙氧基-4,4′-二氨基偶氮苯两种具有荧光特性的物质结合在一起构成更大共轭体系的双三氮烯试剂，增强了试剂的灵敏度和荧光特性。可用于碱性介质中锌离子的检测。

主权项

1.一种3,3′-二乙氧基-4,4′-二（8-羟基-5-喹啉氨偶氮基）偶氮苯，其特征在于：其分子结构式为：，其通过如下步骤制备：①将冰醋酸和醋酸酐加入三颈瓶中，在搅拌下加入2-乙氧基-4-硝基苯胺，然后缓慢加热至回流，然后将醋酸酐慢慢滴加到上述溶液中，滴加完毕继续回流2h，反应完毕自然冷却到室温，加入冰水，用氢氧化钠中和至中性，抽滤，水洗，于红外灯下烘干，得2-乙氧基-4-硝基乙酰苯胺，②在圆底烧瓶中加入蒸馏水，加热到60℃，然后加入还原铁粉及冰醋酸，在搅拌下将2-乙氧基-4-硝基乙酰苯胺缓慢加入到上述体系中，升温至75±5℃，在不断搅拌下反应约3 h，用TLC跟踪反应至完全，停止反应，用碳酸钠溶液中和至弱碱性，加热煮沸，趁热抽滤，将滤液浓缩，冷却到室温析出固体，过滤，水洗，干燥得2-乙氧基-4-氨基乙酰苯胺，③ 将2-乙氧基-4-氨基乙酰苯胺溶于6 mol/L的盐酸中，用冰水浴冷却到0~5℃，得A溶液，另称取亚硝酸钠溶解于水中，冷却到0~5℃，得B溶液，在不断搅拌的条件下将B溶液慢慢滴加到A溶液中进行重氮化，滴加完毕继续搅拌2 h，然后用氨基磺酸中和过量的亚硝酸钠，得重氮盐溶液C，将邻乙氧基苯胺溶于水和浓盐酸的混合液中，在搅拌下将此溶液慢慢滴加到上述重氮盐溶液C中，用水合醋酸钠调节反应液至pH=4，室温反应2 h后，过滤，次日升温至35℃并保温3h，升温至50℃，保持1 h，后用醋酸钠调至pH6~7，静置0.5h，抽滤，用乙醇和水的混合液洗涤2~3次，红外灯下干燥得3,3′-二乙氧基-4-氨基-4′-乙酰氨基偶氮苯，④在搅拌下将KOH 加入到水中，溶解后，冷至室温后加入甲酸搅拌均匀，加入3,3′-二乙氧基-4-氨基-4′-乙酰氨基偶氮苯，然后升温到75℃，搅拌10 h ，将75℃的水加入到反应体系中，在此温度下继续反应3 h后，用冰水浴冷却到10℃，过滤，所得固体水洗至滤液呈中性，红外灯下干燥得棕黄色3,3′-二乙氧基-4,4′-二氨基偶氮苯，将3,3′-二乙氧基-4,4′-二氨基偶氮苯溶于 6 mol/L的盐酸中，用冰水浴冷却到0~5℃得D溶液，另称取亚硝酸钠溶于水中得溶液E，在维持0~5℃并不断搅拌下将溶液E慢慢滴加到D溶液中进行重氮化，滴加完毕继续搅拌2 h，然后用氨基磺酸消除过量的亚硝酸钠，得重氮盐溶液F，称取5-氨基-8-羟基喹啉溶于20ml水和浓盐酸的混合液中，在搅拌下将此溶液滴加到上述重氮盐F中，用10%NaOH溶液调节pH 4～5，低温反应1 h后，调节pH 6～7，得棕褐色沉淀，静置2 h后，抽滤，用乙醇和水的混合液洗涤3~4次，得产品3,3′-二乙氧基-4,4′-二（8-羟基-5-喹啉氨偶氮基）偶氮苯，以丙酮作溶剂，乙酸乙酯和石油醚作淋洗剂，柱层析分离得到纯品。