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一种于反应介质中及在触媒系统存在下藉由不饱和单腈化合物之氢氰化来制备二腈化合物的方法，该触媒系统包含由零价镍及由有机磷配位体混合物形成的有机金属错合物，且该有机磷配位体混合物包含至少一种单齿有机亚磷酸酯化合物及选自由以下各物组成之群的至少一种二齿有机磷化合物：有机亚磷酸酯、有机亚膦酸酯、有机膦酸酯及有机膦、及视情况促进剂，该方法包含该触媒系统之回收，并包含下列步骤：a)控制由氢氰化反应产生的反应介质中不饱和腈之浓度，以获得在所述介质中之不饱和腈的浓度以重量计低于20%，b)将所述介质馈至沈降为上及下两层相之阶段，c)分离该等两层相，该下层相包含大部分的镍及二齿配位体，以及一部分单齿配位体，d)至少部分地再循环该下层相至氢氰化阶段，且e)该上层相接受液/液萃取以萃取存在于所述上层相中之有机金属错合物及有机磷化合物。如请求项1之方法，其特征在于：在引入到该沈降阶段前将该反应介质冷却至25℃至75℃之间的温度。如请求项1或2之方法，其特征在于：被馈至该沈降阶段之介质中镍的浓度以重量计在0.2至2%之间。如请求项1或2之方法，其特征在于：被馈至该沈降阶段之介质中不饱和腈的浓度以重量计在4%至20%之间。如请求项1或2之方法，其特征在于：由氢氰化阶段产生之反应介质中不饱和腈的浓度以重量计小于20%。如请求项1或2之方法，其特征在于：将由氢氰化阶段产生之反应介质馈至该等不饱和腈之蒸馏阶段，将蒸馏底物馈至该沈降阶段。如请求项1或2之方法，其特征在于：自该沈降阶段产生的下层相至少部分地再循环于由氢氰化产生之反应介质中。如请求项7之方法，其特征在于：在不饱和腈的蒸馏阶段之前使所述下层相的一部分再循环于由氢氰化产生之反应介质中。如请求项1或2之方法，其特征在于：在氢氰化介质中，二齿配位体的莫耳数以相对于金属元素原子之磷原子数目表示，在1至4之间。如请求项1或2之方法，其特征在于：在氢氰化反应介质中，单齿配位体之莫耳数以相对于金属元素原子之磷原子数目表示，在4至7之间。如请求项1或2之方法，其特征在于：用于对存在于该上层相中的触媒及有机磷化合物进行液/液萃取之溶剂系选自由饱和的或不饱和的、脂肪族及环脂肪烃组成之群。如请求项1或2之方法，其特征在于：在该液/液萃取阶段萃取得到之触媒及有机磷配位体藉由萃取溶剂之蒸发而得以回收。如请求项11之方法，其特征在于：该萃取溶剂系选自由己烷、庚烷、辛烷、环己烷、环戊烷及环庚烷组成之群。如请求项12之方法，其特征在于：该萃取溶剂系选自由己烷、庚烷、辛烷、环己烷、环戊烷及环庚烷组成之群。如请求项1或2之方法，其特征在于：在馈至该液/液萃取阶段之介质中的有机磷配位体之莫耳数以相对于金属元素原子之磷原子数目表示，大于8。如请求项1或2之方法，其特征在于：该单齿配位体系选自由亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯或亚磷酸三伞花酯组成之群。如请求项1或2之方法，其特征在于：该二齿配位体系选自由有机亚磷酸酯、有机膦酸酯、有机亚膦酸酯及有机膦组成之群。如请求项17之方法，其特征在于：该二齿配位体系选自由具有以下结构之化合物组成之群，其中Ph系指苯基：@sIMGTIF!d10006.TIF@eIMG!@sIMGTIF!d10007.TIF@eIMG!如请求项1或2之方法，其特征在于：该触媒系统包含由路易士酸组成之促进剂或助催化剂。如请求项19之方法，其特征在于：该促进剂系选由具有元素周期表中Ib、IIb、IIIa、IIIb、IVa、IVb、Va、Vb、VIb、VIIb及VIII族中的元素之化合物组成之群，选自由以下各物组成之群：卤化物、硫酸盐、磺酸盐、卤代烷基磺酸盐、全卤代烷基磺酸盐、卤代乙酸盐、全卤代乙酸盐、羧酸盐及磷酸盐、芳基硼烷、氟代烷基磺酸盐及全氟烷基磺酸盐。如请求项20之方法，其特征在于：该路易士酸系选自由下列各物组成之群：氯化锌、溴化锌、碘化锌、氯化锰、溴化锰、氯化镉、溴化镉、氯化亚锡、溴化亚锡、硫酸亚锡、酒石酸亚锡、氯化铟、三氟甲基磺酸铟、三氟乙酸铟、稀土金属元素如镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、铪、铒、铥、镱及鑥之氯化物及溴化物、氯化钴、氯化亚铁、氯化钇、三苯基硼烷、四异丙氧化钛及其混合物。如请求项6之方法，其特征在于：在不饱和腈之蒸馏阶段之管柱底物温度低于140℃。如请求项1或2之方法，其特征在于：不饱和腈系包含3至8个碳原子之直链或直链脂肪族化合物。如请求项23之方法，其特征在于：该不饱和腈化合物系为戊烯腈。如请求项1或2之方法，其特征在于：使在液/液萃取阶段后所回收之触媒系统溶液接受萃取溶剂之蒸馏，此蒸馏之底物温度低于180℃。一种自二烯烃制造二腈化合物之方法，其包含氢氰化二烯烃以产生不饱和单腈之第一阶段，视情况在该第一阶段形成的支链不饱和单腈的异构化反应，及以请求项1至24项中之任一项之方法将该等不饱和单腈氢氰化以产生二腈化合物的第二阶段。如请求项26之方法，其特征在于：自该沈降阶段之上层相回收之触媒至少部分地再循环于异构化反应中及/或至该第一氢氰化阶段。如请求项27之方法，其特征在于：自该沈降阶段之上层相回收之触媒至少部分地再循环于异构化反应中且接着用于该第一氢氰化阶段。如请求项28之方法，其特征在于：将自该第一阶段之氢氰化反应介质回收之触媒馈至该沈降阶段或至该液/液萃取阶段。 |
