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羧酸基取代金属酞菁的制备方法，其特征在于，依次经过以下步骤：(1)、固相合成：把苯酐、金属盐、钼酸铵、氯化铵、尿素充分混合，其中苯酐与金属盐的摩尔比为1∶3‑5，苯酐与钼酸铵的摩尔比为1∶0.0023‑0.03，钼酸铵与氯化铵的摩尔比为1∶0.0047，苯酐与尿素的摩尔比1∶10‑20，研磨均匀，转入烧杯，在150‑300℃下，加热2‑10小时，得到蓝黑色酰胺基取代金属酞菁固体粗品，使用浓度为1‑10mol/L的浓盐酸煮沸浸泡该粗品，洗涤、离心至上清液无颜色；(2)、酰胺水解：将步骤1中酰胺基取代金属酞菁粗品，加蒸馏水，氢氧化钠，过饱和氯化钠溶液，其中蒸馏水与氢氧化钠的比例关系为每100mL蒸馏水4‑8g氢氧化钠，温度在70‑110℃下，搅拌，水解24‑96小时，滤掉清液，将固体用水溶解，盐酸中和碱，将PH调至1‑4，静置，洗涤离心，控制悬浊液PH在2‑5，在70℃时将固体烘干，得蓝黑色羧酸基取代金属酞菁固体粗品；(3)、酯化反应：取步骤2中得到的羧酸基取代金属酞菁粗品，碱，置于N，N‑二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中，其中粗品羧酸基取代金属酞菁与碱的摩尔比为1∶24‑80，将混合物加热升温至40‑90℃后，将卤代烷RX的DMF溶液在1‑4小时内缓慢滴加到反应混合液中，羧酸金属酞菁粗品与RX的摩尔比为1∶40‑80，反应停止后，除掉溶剂，使用含甲醇0.1％‑0.5％的三氯甲烷作为流动相进行柱层析，得蓝色酯基取代金属酞菁固体，使用甲醇/三氯甲烷重结晶；(4)、水解反应：配制甲醇/水＝9/2的氢氧化钠饱和溶液，取步骤3中得到的酯基取代金属酞菁，溶解到四氢呋喃中，四氢呋喃用量：每克酞菁50mL四氢呋喃，然后缓慢滴加到氢氧化钠甲醇水饱和溶液中，四氢呋喃与氢氧化钠甲醇水溶液的体积比为1∶11，在40℃下，加热4h，反应完后，有蓝绿色沉淀，过滤，分别用甲醇，三氯甲烷冲洗沉淀，真空干燥，得纯净的羧酸基取代金属酞菁。 |
