发明名称 不饱和二羧醯亚胺化合物之制法
摘要 一种式(Ⅰ)不饱和二羧醯亚胺化合物之制法:□ (Ⅰ)(式中D代表至少具有1个碳/碳双键之二价有机基;R1代表至少具有1个碳原子之n-价有机基;而n为1或1以上之整数);该制法包括使得式(Ⅱ)不饱和醯胺酸化合物:□ (Ⅱ)(式中D,R1及n具有如上述之定义者),与式(Ⅲ)原酸酯:□ (Ⅲ)(式中R2及R3可相同或相异,且各自代表至少具有1个碳原子之一价有机基者)起反应而生成式(IV)不饱和二羧醯胺酸酯化合物:□ (Ⅳ)(式中D,R1,R3,及n具有如上述之定义者),然后将式( IV)化合物进行醯亚胺化反应。附注:本案已向日本国申请专利,申请日期:1987年9月19日,案号: 235939/87号。
申请公布号 TW131856 申请公布日期 1990.04.01
申请号 TW078102035 申请日期 1989.03.18
申请人 松下电工股份有限公司 发明人 米本神夫;松村昌弘;齐藤英一郎
分类号 C07C233/09;C07C249/02 主分类号 C07C233/09
代理机构 代理人 赖经臣 台北巿南京东路三段三四六号白宫企业大楼一一一二室
主权项 l.一种式(I)不饱和二羧醯亚胺化合物之 制法: (式中D代表至少具有l个碳/碳双键之 二价有机基;R1代表至少具有l个碳原 子之一价有机基;而n为l或l以上之 整数);该方法包括使得式(Ⅱ)不饱和 醯胺酸化合物: (式中D'RL,及n具有如上述之定义 者),与式(Ⅲ),原酸酯: R-C[OR3]3 (式中R,及R,可相同或相异,且各自代 表至少具有1个碳原子之一价有机基者) 起反应而生成式(IV)不饱和二羧醯胺酸 酯化合物: (式中D,R1,R3,及n具有如上述之 定义者),然后将式(Ⅳ)化合物进行醯 亚胺化反应。 2﹒如申请专利范围第l项所述之制法,其中 该式(Ⅳ)不饱和二羧醯胺酸酯化合物系 于非极性溶剂内被醯亚胺化者。 3﹒如申请专利范围第2项所述之制法,其中 该式(Ⅳ)不饱和二羧醯胺酸酯化合物系 于硷性触媒共存之下被醯亚胺化者。 4﹒如申请专利范围第1项所述之制法,其中 该式(Ⅲ)原酸酯之用量由约1.0至20.0 莫耳/莫耳该式(Ⅱ)不饱和醯胺酸化合 物中所含之羧基。 .5﹒如申请专利范围第1项所述之制法,其中 该式(Ⅳ)不饱和醯胺酸化合物系于40至 150℃与该式(Ⅲ)原酸酯反应约1至20 小时者。 6﹒如申请专利范围第3项所述之制法,其中 该硷性触媒之用量以100份重量比该式( Ⅳ)不饱和二羧醣胺酸酯化合物为基准系 由约0﹒01至20份重量比。 7﹒如申请专利范围第3项所述之制法,其中 该硷性触媒为于反应完成后可被蒸馏去除 之低沸点触媒。 8﹒如申请专利范围第2项所述之制法,其中 该非极性溶剂之用量以100份重量比该式 (Ⅳ)不饱二羧醯胺酯化合物为基准系由 100至2000份重量比。 9﹒如申请专利范围第3项所述之制法,其中 该非极性溶剂之用量以100份重量比该式 (Ⅳ)不饱和二羧踊胺酸酯化合物为基准 系由100至2000份重量比。 10﹒如申请专利范围第2项所述之制法,其 中该式(Ⅳ)不饱和二羧醯胺酸酯化合物 系于40至150℃进行醯亚胺化反应经历约 1至10小时者。 11﹒如申请专利范围第3项所述之制法,其 中该式(Ⅳ)不饱和二羧醯胺酸酯化合物 系于40至150℃进行酯化反应经历约l至 10小时者。 12﹒如申请专利范围第I项所述之制法,其 中从式(Ⅱ)不饱和醣胺酸化合物生成式(1)不饱和 二羧醯亚胺化合物之整体反 应系于40至150℃进行约1至20小时者。 13﹒如申请专利范围第1项所述之制法,其 中该式(Ⅳ)不饱和酯胺酸化合物系藉使 得选自顺丁烯二轩,柠康轩,衣康轩,四 氢苯二甲轩,拿力克轩及经由其中一种轩 与环二烯进行第尔斯一阿尔得反应所得之 产物,及其卤基或烷基取代之化合物中之 任一种轩与送自下列之任一种胺或多胺起 反应所得者:二胺基二苯基醚,4,4′ 一亚甲基二-邻-二甲苯胺,间-次苯基二 胺,4,4′-二胺基二苯基甲烷,苯胺 ,1,3,5-三胺基苯,六亚甲基二胺 ,3,3′-二甲基-4,4′-二胺基 联苯,次甲苯基二胺,3,3′-二胺基 联苯胺,3,3′,4,4′-四胺基二 苯基甲烷,二胺基二环己基甲烷,二氯苯 胺,溴苯胺,4,4′-二胺基二苯基砚 ,及4,4′-二胺基二苯基硫化物。 14﹒如申请专利范围第1项所述之制法,其 中该式(Ⅲ),原酸酯为选自下列之至少- 者:原甲酸甲基酯,原甲酸乙基酯,原甲 酸丙基酯,原乙酸甲基酯,原乙酸乙基酯 ,原乙酸丙基酯,原丙酸甲基酯,原丙酸 乙基酯,及原丙酸丙基酯。 15﹒如申请专利范围第1项所述之制法,其 中之酯化反应系未使用任何溶剂而进行者 。 16﹒如申请专利围围第2项所述之制法,其 中该非种性溶剂为选自下列之至少-者: 己烷,环己烷,苯,甲苯,二甲苯,四气 化碳,1,2-二气乙烯,二乙基醚,二 异丙基醚,四氢夫喃,1,4-二时烷, 及二乙二醇二甲基醚。 17﹒如申请专利范围第3项所述之型法,其 中该硷性触媒为自下列之至少-者:三乙 基胺,三甲基胺,三次乙基二胺,四甲基 次乙基二胺,咪唑,2-甲基咪唑,2- 乙基-4-甲基咪唑,2-苯基咪唑,1 -卡基-2-甲基咪唑,2-苯基-4- 甲基咪唑,l-氰基乙基-2-甲基咪唑 ,及l-氰基乙基-2-苯基咪唑。 18.一种具有如下式之不饱和二羧醯胺酸酯 式中D代表至少具有1个碳/碳双键之二 价有机基:;R1代表至少具有1个碳原 子之n价有机基;n为1或1以上之整数 ;及R3代表至少只有l个碳原子之一价 有机基。 19﹒如申请专利范围第18项所述之不饱和二 羧酯胺酸酯,该化合物系藉使得如下(1) 与(2)起反应所得者:(1)不饱和酯胺酸 化合物系藉使得选自顺丁烯二轩,柠康酥 ,依康轩,四氢苯二甲研,拿力克轩及经 由其中一种轩与环二烯进行第尔斯一阿尔 得反应所得之产物,及其卤基或烷基取代 之化合物中之任一种轩与选自下列之任一 种胺或多胺起反应所得者:二胺基二苯基 酸,4,4′-亚甲基二-邻-甲苯胺, 间-次苯基二胺,4,4′-二胺基二苯 基甲烷,苯胺,1,3,5-三胺基苯, 六亚甲基二胺,3,3′-二甲基-4, 4′-二胺基联苯,次甲苯基二胺,3, 3′-二胺基联苯胺,3,3′,4′4 ′-四胺基二苯基甲烷,二胺基二环己基 甲烷,二氯苯胺,溴苯胺,4,4′-二 胺基二苯基砚,及4,4′-二胺基二苯 基硫化物,及(2)-种原酸酯系选自下 列之任二者:原甲酸甲基酯,原甲酸乙基 酯,原甲酸丙基酯,原乙酸甲基酯,原乙 酸乙基酯,原乙酸丙基酯,原丙酸甲基酯 ,原丙酸乙基酯,原丙酸丙基酯。 20﹒-种生产聚醯亚胺树脂之制法,该方法 包括: 使得式(Ⅱ)不饱和酯胺酸化合物: (式中D代表至少具有I个碳/碳双键之 二价有机基;R1代表至少具有1个碳原 子之n价有机基;及n为l或1以上之整 数),与式(Ⅲ)原酸酯起反应: R2-C[OR3]3 (式中R2及R3可相同或相异,且各自代 表至少具有l个碳原子之-价有机基)而 生成式(Ⅳ)不饱和二羧醣胺酸酯化合物 之步骤: (式中D,R1,R2,及N具有如上述之 定义); 将式(Ⅳ)不饱和二羧醯胺酸酯化合 物环化而生成式 (I)不饱和二羧韶亚胺化合物之步骤: (式中D,R1,及n具有如上述之定义 使得式(1)不饱和二羧醯亚胺化合物聚 合之步骤。 21.-种聚醣亚胺树脂预浸物之制法,该方 法包括: 使得式(Ⅱ)不饱和醯胺酸化合物: (式中D代表至少具有1个碳/碳双键之 二价有机基,R1代表至少具有l个碳原 子之n价有机基;及n为l或1以上之整 数),与式(Ⅲ),原酸酯起反应: R2-C[OR3]3 (式中R"及R"可相同或相异,且各自代 表至少具有1个碳原子之-价有机基)而 生成式(Ⅳ)不饱二羧醣胺酸酯化合物之 步骤: (式中D,R1,R3,及n具有如上述之 定义); 将式(Ⅳ)不饱和二羧醯胺酸酯化合 物环化而生成式(1)不饱和二羧醯亚胺化合物之步 骤: (式中D,R1,及n具有如上述之定义 );及 使得式(I)不饱和二羧醯亚胺化合 物聚合而生成聚酯亚胺树脂之步骤;及 使用该聚醯亚胺树脂含浸基板然后乾燥之 步骤。 22﹒一种聚酯亚胺树脂层叠板之制法,让方 法包括: 使得式(Ⅱ)不饱和醯胺酸化合物: (式中D代表至少具有1个碳/碳双键之 二价有机基,R1代表至少具有l个碳原 子之n价有机基;及n为l或1以上之整 数),与式(Ⅲ)原酸酯起反应: R2-C[OR3]3 (式中R2及R3可相同或相异,且各自代 表至少具有l个碳原子之一价有机基)而 生成式(Ⅳ)不饱二羧醯胺酸酯化合物之 步骤: (式中D,R1,R3,及n具有如上述之 定义); 将式(Ⅳ)不饱和二羧醯胺酸酯化合 物环化而生成式(1)不饱和二羧醯亚胺 化合物之步骤: (式中D,R1,及N具有如上述之定义 使得式(1)不饱和二羧醯亚胺化合 物聚合而生成聚头亚胺树脂之步骤; 使用该聚踊亚胺树脂含浸基板然后乾 燥而生成预浸物之步骤;及 将一片或多片如此所生成之预浸物层 叠且将该总成成型之步骤。
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