一种氟氰菊酯的合成方法

摘要

一种氟氰菊酯的合成方法，采用2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸为原料，经水解、二氟甲醚化、酰氯化和缩合等四步反应而成。该合成方法将现有方法的反应步骤减少一半，反应时间缩短，总收率大大提高。

主权项

一种氟氰菊酯的合成方法，其特征是以2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸为原料，经以下四步反应而成： 1、在高压釜中加入2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸、浓度为10～30%的氢氧化钠水溶液和8-羟基喹啉铜，其摩尔比为1∶4～8∶0.08～0.12，在120～180℃条件下，搅拌8～15小时(釜中压力一般为4.5～6公斤)，冷却后滤去催化剂，滤液酸化后析出白色沉淀，过滤后洗涤并烘干，得2-(4-羟基苯基)-3-甲基丁酸白色粉末； 2、在装有搅拌器、冷凝管、温度计和导气管的反应瓶中加入2-（4-羟基苯基）-3-甲基丁酸、氢氧化钠、三乙基苄基氯化铵，其摩尔比为1∶5～10∶0.05～0.10，再加入石油醚（2000～6000毫升/摩尔丁酸）和水（200～600毫升/摩尔丁酸），升温至40～80℃再通入氟里昂-22（1-4摩尔/摩尔丁酸）。将反应混合物用水稀释，水层用石油醚洗涤后用浓盐酸酸化，再用醋酸乙酯抽提3次，合并有机层，水洗涤，MgSO₄干燥后过滤，蒸去溶剂，再用1∶0.6～1的二氯甲烷和正丁烷混合溶剂重结晶一次，得（R.S）-2-（4-二氟甲氧基苯基）-3-甲基丁酸黄色固体; 3、在装有冷凝管和氯化钙干燥管的反应器中加入摩尔比为1∶0.4～0.7的（R.S）-2-（4-二氟甲氧基苯基）-3-甲基丁酸和三氯化磷，升温至60～100℃反应1～3小时，除去剩余的三氯化磷及生成的亚磷酸，得2-（4-二氟甲氧基苯基）-3-甲基丁酰氯浅黄色透明液体; 4、在装有搅拌装置的反应器中按1∶1∶0.05～0.10的摩尔比加入2-（4-二氟甲氧基苯基）-3-甲基丁酰氯、3-苯氧基苯甲醛和三乙基苄基氯化铵后，再加入甲苯（500～2000毫升/摩尔酰氯），控温在5～25℃之间滴加氰化钠水溶液（1～3摩尔/摩尔酰氯），继续搅拌至反应完全（用薄层层析检测），分出有机层，水层用甲苯提取3次后并入有机层，用5%盐水、水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，蒸去溶剂，得粗产品，粗品经硅胶柱层析（吸附剂：硅胶H，10～40μ;洗脱剂：醋酸乙酯-正丁烷）得纯度（HLPC）＞95%，折纯收率85～95%的氟氰菊酯精品。