由N－取代的甘氨酸或甘氨酸酯合成靛蓝的方法

摘要

本发明涉及一种合成靛蓝的方法。该方法中,将乙醛酸酯－或乙醛酸半缩醛与胺反应,制备N－取代甘氨酸酯或N－取代甘氨酸,并氢化生成相应的中间体,用这方法,将制备的N－芳基甘氨酸酯与熔融的碱金属或碱土金属的碳酸盐,并在有或没有氨化碱金属存在下将生成的3－羟基吲哚衍生物氧化成相应的靛蓝衍生物。

主权项

1、一种制备式V所表示的靛蓝衍生物的方法，式中R₄、R₅、R₆和R₇各自独立为氢、卤素、1—6个碳原子的烷基、1—4 个碳原子的烷氧基，或者R₅与R₆或R₆与R₇同它们取代时所连接的二个 碳原子一起构成未被取代的或被卤素、1—6个碳原子的烷基或1—4个碳 原子的烷氧基所取代的苯环，其特征是，将式IV所表示的3—羟基吲哚衍 生物按常规方法氧化成式V所表示的靛蓝衍生物，式中R₄、R₅、R₆和R₇的含义同前所述；其中，式IV所表示的3—羟基吲 哚衍生物是由式Ib所表示的的N—芳基甘氨酸或N—芳基甘氨酸酯，在 熔融的碱金属或碱土金属氢氧化物存在下，有或没有氨化碱金属存在下 于150—300℃下环合成而得： 式中R为氢、1—10个碳原子的直链或支链的烷基，R₄、R₅、R₆和R₇的 含义与上面所述的相同；而式Ib所表示的的N—芳基甘氨酸或N—芳基 甘氨酸酯则又是由式II的乙醛酸酯-或乙醛酸半缩醛与式III的胺反应制 得， R₃O(OH)CH-COORII，R₁R₂NHIII 式中R的含义同前，R₁和R₂各自独立为氢、取代的或未取代的烷基、或 者取代的或未取代的芳基，但R₁和R₂不能同时是氢，R₃为1—4个碳原 子的烷基，该反应是在稀释剂中于0℃到稀释剂的回流温度间进行，得到 的中间体在氢化催化剂和稀释剂存在下于加压氢下催化反应，从而生成 式Ib的N—取代甘氨酸酯或N—取代甘氨酸，必要时将他们自反应混合 物中分离出，并任选地将酸变成盐，酯可转变成游离酸。