一种合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法

摘要

本发明涉及一种合成2,3,4,5,6-五氟苯酚的方法，以2,3,4,5,6-五氟-1-卤代苯在催化剂和碱的存在下水解得到2,3,4,5,6-五氟苯酚钠盐，然后在沸石催化剂的存在下处理得到2,3,4,5,6-五氟苯酚，催化剂回收后仍可保持高催化效率，节约生产成本，减少环境污染。

主权项

一种合成2,3,4,5,6‑五氟苯酚的方法，所述方法包括以下步骤：(A)将2,3,4,5,6‑五氟‑1‑卤代苯在铜催化剂和碱的存在下水解得到2,3,4,5,6‑五氟苯酚钠盐；(B)将2,3,4,5,6‑五氟苯酚钠在复合沸石固体超强酸催化剂的存在下进行酸化处理得到2,3,4,5,6‑五氟苯酚，其中所述复合沸石固体超强酸催化剂通过以下步骤制备：(1)沸石载体预处理，包括以下操作：(1.1)对天然沸石载体在450℃‑650℃焙烧处理后，用含铵离子浓度为0.05～1.0mol/L的硝酸铵、碳酸铵或硫酸铵的铵盐溶液进行交换处理，铵盐溶液与沸石的液固体积比为3:1～5:1；交换时间为30分钟至60小时，用去离子水洗涤交换后的沸石，再进行干燥并在450℃‑650℃再次焙烧处理；所述天然沸石为丝光沸石；(1.2)载体扩孔：将步骤(1.1)得到的沸石放入浓度为0.05～6mol/L的HCl、HNO₃、H₂SO₄或柠檬酸中浸泡6‑10小时，用去离子水洗涤至中性，干燥、在450℃‑650℃焙烧得到预处理后的载体；(2)多孔级沸石的合成，包括以下操作：(2.1)在惰性气体保护下，将共聚单体和引发剂加入到介质中溶解得到反应液，并于70～80℃反应6～10h，得到聚合物微球的分散体系；(2.2)按分散体系、硅溶胶、非硅溶胶的质量比1∶10～20∶0.5～3进行混合，然后搅拌均匀，在室温下自然放置，以完成其凝胶过程；(2.3)再经离心分离、冷却至室温、洗涤、抽滤、干燥、450℃‑650焙烧得到多孔级沸石；其中，所述的共聚单体为乙烯基类单体，包括马来酸酐、苯乙烯和醋酸乙烯，共聚单体的摩尔比为马来酸酐：苯乙烯：醋酸乙烯为1：1‑2：1‑2，反应液中单体的质量浓度为10％～30％；所述引发剂为有机过氧化物或偶氮化合物，其中有机过氧化物引发剂优选二烷基过氧化物(例如过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯)、酰类过氧化物(例如过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰)、氢过氧化物(例如异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢)、酯类过氧化物(例如过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯)或二碳酸酯过氧化物(例如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯)，偶氮化合物引发剂优选偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈，反应液中引发剂的质量浓度为0.1％～0.5％；所述介质为C₁‑C₁₂烷基醇与丙酮的混合溶液，体积比为：1:1‑1.5，所述C₁‑C₁₂烷基醇优选甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇，尤其优选乙醇和异丙醇；所述硅溶胶选自正硅酸乙酯、钛酸异丙酯或锆酸正丙酯，所述非硅溶胶选自铝酸钠、硝酸铝、仲丁醇铝、叔丁醇铝、乙醇铝和异丙醇铝；(3)磁性修饰，包括以下步骤：将摩尔比为n(Fe³⁺)：n(Fe²⁺)为1：0.7‑0.5的FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃，或n(Fe³⁺)：n(Fe²⁺)为1：0.7‑0.5的FeCl₃·6H₂O、FeCl₂溶解在去离子水中，加入十六烷基三甲基溴化铵，在惰性气氛下，调节pH至9‑10；向调节pH后的溶液中加入得自步骤1和步骤2的沸石，滴加正硅酸四乙酯完成后，搅拌6小时，再加入TiSO₄，调pH至13，边滴加边搅拌，完成后静置，利用磁性分离，并用丙酮洗去杂质，之后，将得到的磁性固体超强酸催化剂放入烘箱中，在100‑110℃下烘干；其中步骤1和步骤2的沸石的加入重量比为1:4‑1:1；(4)磷钨酸/ZrO₂的负载，包括以下步骤：将Zr(NO₃)₄溶解于去离子水中，配制成质量浓度为30‑40％的硝酸锆水溶液，将前述步骤(3)得到的沸石加入到硝酸锆水溶液中，强烈搅拌至均匀悬浮，然后滴入氨水使得Zr(OH)₄均匀沉积在沸石上，滤出沉淀物并洗涤、100‑110℃烘干，然后在空气气氛中在350‑450℃焙烧；将前述在空气气氛中在350‑450℃焙烧后的沸石用浓度为10重量％的磷钨酸溶液浸渍8小时，然后蒸干水分，100‑110℃烘干，然后在空气气氛中200‑400℃焙烧，得到负载磷钨酸/ZrO₂的沸石。