一种乙烯/α-烯烃共聚合的方法

摘要

本发明涉及一种乙烯/α-烯烃共聚合的方法；以构型限制碳桥联单茂金属混合物作催化剂，催化乙烯/α-烯烃共聚合；构型限制碳桥联单茂金属混合物催化剂包含有如下结构通式的构型限制碳桥联单茂金属化合物：R为H或含有1～10个碳原子的叔丁基或烯丙基；R1、R2为H或含有1～10个碳原子的烷基或芳香基；M＝Ti或Zr；Cp＝茂、取代茂、茚或取代茚；构型限制碳桥联单茂金属化合物与其余化合物按摩尔比为5～7∶1；采用富烯与胺基锂反应，锂化后与金属络合，得到含有不同取代基的碳桥联单茂金属混合物；本方法催化用于乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯以及乙烯/1-癸烯共聚合，长链α-烯烃插入率高。

主权项

1.一种乙烯/α-烯烃共聚合的方法，其特征在于：以构型限制碳桥联单茂金属混合物作催化剂，MAO为助催化剂，铝/锆质量比为1000，在反应温度70℃下反应时间0.5小时，α-烯烃浓度为0.40mol/L，乙烯压力0.1MPa，催化乙烯/α-烯烃共聚合；构型限制碳桥联单茂金属混合物催化剂包含有如下结构通式的构型限制碳桥联单茂金属化合物：其中：R为H、叔丁基或烯丙基；R₁、R₂为H或含有1～10个碳原子的烷基或芳香基；M＝Ti或Zr；Cp＝茂、取代茂、茚或取代茚；上式所述的构型限制碳桥联单茂金属化合物与构型限制碳桥联单茂金属混合物中的其余化合物按摩尔比为5～7∶1；构型限制碳桥联单茂金属混合物由如下方法获得：20mmol的叔丁胺或烯丙基胺，溶解于30～60mL的四氢呋喃中，在-50～50℃下搅拌，加入1.67mol/L的正丁基锂的正己烷溶液12mL，反应4～60小时，加入20mmol的6，6-二甲基富烯、6，6-二苯基富烯，反应20～50小时；再加入1.67mol/L的正丁基锂的正己烷溶液12mL，反应20～50小时后，再加入15～20mmol的四氯化钛和四氢呋喃的络合物或四氯化锆和四氢呋喃的络合物，反应24～72小时，静置，过滤，滤液减压除去溶剂，所得固体用60mL正己烷或二氯甲烷或石油醚洗涤后抽干。