一种制备屈螺酮的方法及中间体

摘要

本发明涉及一种新的制备屈螺酮(6β，7β；15β，16β-二亚甲基-3-氧代-17α-孕甾-4-烯-21，17-羧内酯)的方法以及该方法的中间产物3-羟基保护的雄甾-5-烯-15β，16β-亚甲基-17-酮。本发明以市场上可得的3-羟基雄甾-5-烯-15β，16β-亚甲基-17-酮为起始原料，经过羟基保护，加成-水解，氧化的同时成螺环，最后成三元环等步骤制得屈螺酮。

主权项

1.一种制备屈螺酮的方法，其包括：i)将式1化合物转变为式2化合物ii)将式2化合物转变为式3化合物iii)将式3化合物转变为式4化合物iv)将式4化合物转变为式5化合物，即屈螺酮步骤(iii)中式3化合物在钯催化剂的催化下同时发生AB环的氧化和形成螺环得到式4化合物；所述钯催化剂为四三苯基磷钯、Pd₂(dba)₃或者钯的无机盐的复合物；所述钯的无机盐的复合物为氯化钯或醋酸钯与三苯基磷的复合物；步骤(iv)中采用亚甲基化试剂将式4化合物转变为式5化合物；所述亚甲基化试剂为三甲基碘化亚砜。R为三甲基硅基，三乙基硅基，三异丙基硅基，二甲基异丙基硅基，二乙基异丙基硅基，甲酰基，乙酰基，苄基。