发明名称 极性单体聚合或极性单体和非极性单体共聚合的方法
摘要 一种用于极性烯类单体聚合或极性单体和非极性单体共聚合的方法,属于高分子材料制备领域。该方法在氮气或惰性气体保护下,在-80~100℃,将茂金属化合物、相当茂金属化合物0.1~20摩尔当量的金属还原剂和相当茂金属化合物0.1~5摩尔当量的环氧化合物在有机溶剂中搅拌,使它们充分混合后制成催化剂;然后在上述催化剂中加入有机溶剂和极性烯类单体或非极性单体和极性烯类单体的混合物,在-50~200℃,反应5~1000分钟;最后用醇稀酸溶液终止反应,过滤,用水洗至中性,真空烘干,得到产物。该方法可实现极性烯类单体的高效聚合以及极性烯类单体和非极性单体的高效共聚合。
申请公布号 CN101033274A 申请公布日期 2007.09.12
申请号 CN200710064758.1 申请日期 2007.03.26
申请人 北京化工大学 发明人 黄启谷;盛亚平;马利福
分类号 C08F20/06(2006.01);C08F20/56(2006.01);C08F20/10(2006.01);C08F20/44(2006.01);C08F4/54(2006.01) 主分类号 C08F20/06(2006.01)
代理机构 北京思海天达知识产权代理有限公司 代理人 沈波
主权项 1.一种用于极性单体聚合或极性单体和非极性单体共聚合的方法,包含下述步骤:步骤1,在氮气或惰性气体保护下,在-80~100℃,将茂金属化合物、金属还原剂和环氧化合物在有机溶剂中搅拌,使它们充分混合后制成催化剂;步骤2,在上述催化剂中加入有机溶剂和单体,在-50~200℃,反应5~1000分钟;步骤3,用醇稀酸溶液终止反应,过滤,用蒸馏水洗至中性,真空烘干,得到产物;在步骤1中,所说的茂金属化合物是指具有通式L<sup>1</sup>MX<sub>3</sub>的单茂金属化合物或具有通式L<sup>1</sup>L<sup>2</sup>MX<sub>2</sub>的双茂金属化合物,其中M是过渡金属Ti、Zr或Hf,X是Cl或Br,两个配体L<sup>1</sup>和L<sup>2</sup>是环戊二烯基、茚基、芴基或其衍生物,环戊二烯环上的取代基个数可任选0~5的整数,L<sup>1</sup>和L<sup>2</sup>之间还可任选地由C<sub>1-4</sub>亚烷基桥基联接在一起,或任选地由硅氧烷桥基、胺基联接在一起;所说的金属还原剂是元素周期表中IIB或IVA中任一的金属;所说的环氧化合物是有以下通式(I)的环氧烷烃、通式(II)或通式(III)的环氧烷基醚、通式(IV~VIII)的环氧芳基醚,在通式(I)中,R是选自C<sub>1-30</sub>的烷基、环烷基、芳基或芳基衍生物,在通式(II)中,n任选1~20,在通式(VIII)中,m任选1~20000;金属还原剂的用量为茂金属化合物的0.1~20摩尔当量,环氧化合物的用量为茂金属化合物的0.1~5摩尔当量;所说的有机溶剂是环醚、甲苯、己烷、戊烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷或它们的混合物;<img file="A2007100647580002C1.GIF" wi="800" he="491" /><img file="A2007100647580003C1.GIF" wi="800" he="1167" /><img file="A2007100647580004C1.GIF" wi="800" he="159" />在步骤2中,所说的有机溶剂是环醚、甲苯或它们的混合物;所说的单体包括极性烯类单体和非极性单体,其中极性烯类单体是指结构为“CH=CR<sup>*</sup>-极性基团”的有机化合物或对甲基苯乙烯的衍生物,其中,R<sup>*</sup>是指氢、C<sub>1-20</sub>的烃基、烷氧基、环烷基、环烷氧基、芳基、苄基、或缩水甘油醚,极性基团是指羰基(C=O)、羟基(OH)、羧基(COOH)、酯基(COOR<sup>1</sup>)、烷氧基(OR<sup>2</sup>)、氨基(NR<sup>3</sup>R<sup>4</sup>)、酰胺基(CONR<sup>5</sup>R<sup>6</sup>)、硫醚(SR<sup>7</sup>)、硒醚(SeR<sup>8</sup>)、腈基、醛基、酮基,其中,R<sup>1</sup>或R<sup>2</sup>是C<sub>1-30</sub>的烃基;R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>或R<sup>8</sup>是氢或C<sub>1-30</sub>的烃基;非极性单体是苯乙烯或苯乙烯对位取代衍生物或卤代烯烃。
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