制备三唑啉硫酮衍生物的方法

摘要

本发明涉及生产式(I)的三唑啉硫酮衍生物的新方法，其中R¹和R²具有说明书所给出的含义。为此，a)将式(II)的肼衍生物在存在稀释剂并且任选地存在酸的条件下与甲醛和式(III)X-SCN的硫氰酸盐反应，其中X表示钠、钾或铵；b)将形成的式(IV)的三唑烷硫酮或者α)与氧化剂任选地在催化剂存在下并且在稀释剂存在下反应，或者β)与甲酸反应。式(IV)的三唑烷硫酮是新的。∴

主权项

1.制备式(I)的三唑啉硫酮衍生物的方法其中R¹表示1-4个碳原子的直链或支链烷基，其中，这些烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、在烷氧基部分有1-2个碳原子的烷氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和环己基，或者表示2-5个碳原子的直链或支链链烯基，其中，这些链烯基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和环己基，或者表示3-6个碳原子的环烷基，其中，这些环烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基和叔丁基，或者表示在直链或支链烷基部分有1-4个碳原子的苯基烷基，其中的苯基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，或者表示在链烯基部分有2-4个碳原子的苯基链烯基，其中的苯基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，或者表示在直链或支链的氧基烷基部分有1-4个碳原子的苯氧基烷基，其中的苯基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，或者表示可以被相同或不同的取代基单取代至三取代的苯基，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，和R²表示1-4个碳原子的直链或支链烷基，其中，这些烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至四取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、在烷氧基部分有1-2个碳原子的烷氧基亚氨基、环丙基、环丁基、环戊基和环己基，或者表示2-5个碳原子的直链或支链链烯基，其中，这些链烯基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙基、环丁基、环戊基和环己基，或者表示3-6个碳原子的环烷基，其中，这些环烷基均可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基和叔丁基，或者表示在直链或支链烷基部分有1-4个碳原于的苯基烷基，其中的苯基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，或者表示在链烯基部分有2-4个碳原子的苯基链烯基，其中的苯基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，或者表示在直链或支链的氧基烷基部分有1-4个碳原子的苯氧基烷基，其中的苯基部分可以被相同或不同的取代基单取代至三取代，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，或者表示可以被相同或不同的取代基单取代至三取代的苯基，所述取代基选自氟、氯、溴、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、氯代二氟甲氧基、二氟甲氧基、氯代二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧基亚氨基甲基、1-甲氧基亚氨基乙基、硝基和氰基，其特征在于a)在第一步中，将式(II)的肼衍生物其中R¹和R²分别如上所定义，与甲醛和式(III)的硫氰酸盐            X-SCN        (III)，其中X表示钠、钾或铵，在稀释剂的存在下和在或不在酸的存在下反应，和b)在第二步中，将形成的式(IV)的三唑烷硫酮化合物其中R¹和R²分别如上所定义，α)与氧化剂在或不在催化剂存在下和在稀释剂存在下反应，或者β)与式(V)的甲酸反应                 HCOOR          (V)。