| 摘要 |
<p>Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Alkylierungsmittel, enthaltend ein Aluminium-Reagenz Alk3-mAlLm, worin Alk ein Methyl-, Ethyl-, n- oder i-Propyl-, n-, i- oder tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppe, die alle auch verzweigt sein können, L eine Ethoxygruppe, ein Chlor- oder Bromatom bedeuten und m gleich 1 oder 2 ist, als Alkylquelle oder auch Zinkdimethyl als Methylquelle, welches zusätzlich katalytische Mengen einer oder mehrerer Kupfer-I- und/oder Kupfer-II-Verbindungen und ein (oder mehrere) Silylreagenz(ien) der allgemeinen Formel (III): R1R2R3SiZ, worin R?1, R2 und R3¿ gleich oder unterschiedlich sein können und einen gerad- oder verzweigt kettigen Alkylrest mit 1 bzw. im verzweigtkettigen Fall mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls mit 1 bis 3 Chloratomen oder 1 bis 3 gerad- oder verzweigtkettigen Alkoxy- bzw. Alkylresten mit 1 bzw. im verzweigtkettigen Fall 3 bis 6 Kohlenstoffatomen substituierten Alkylrest sowie Z ein Chlor-, Brom- oder Iodatom, den Cyano-, einen Perfluoralkylsulfonyloxyrest [(C¿n?F2n+1SO2O-) mit n = 1, 2, 3 oder 4], den Mesylatrest CH3SO2O-, den Tosylrest p-CH3-C6H4-SO2O- oder eine andere Abgangsgruppe bedeuten, enthält. Sowie ein Verfahren zur 1,4-Addition einer Alkylgruppe an ein α,β-ungesättigtes oder ein α,β-doppelt ungesättigtes Keton oder an einen α,β-ungesättigten Aldehyd unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels. Das Alkierungsmittel liefert biologisch wirksame Verbindungen in hervorragenden Ausbeuten und aufgrund eines CKW (Chlorkohlenwasserstoff)-freien Reaktionsmediums zeichnet sich das neue Alkylierungsmittel/Verfahren durch seine Umweltverträglichkeit aus.</p> |
