一种间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法

摘要

本发明公开了一种高效杀虫剂氰氟虫腙重要中间体间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，以4-氰基氯苄为起始原料，生成4-氰基苯乙腈后与间三氟甲基苯甲酸甲酯反应,在有机溶剂中反应5h-8h。该方法生产的氰氟虫腙中间体收率在90%以上，含量在89%以上。本发明收率较高，成本较低，可工业化生产。

主权项

一种间三氟甲基苯对氰基苯乙酮的合成方法，其特征在于：以4‑氰基氯苄为起始原料，具体步骤包括：（1）在装有搅拌器、温度计和冷凝器的500mL四口烧瓶中加入水50mL，34.3 g氰化钠水溶液和3g催化剂苄基三乙基氯化铵；密闭后，开启搅拌同时升温，当温度达到90‑95℃时，用1小时左右时间缓缓加入29.73g 4‑氰基氯苄的甲苯溶液，滴加过程中保持回流；加完料后保温1.5 小时；冷却，加水200mL洗一次；分去水层，有机层干燥后减压蒸馏，得白色固体28.82g，即4‑氰基苯乙腈； （2）在装有搅拌器、温度计和冷凝管的500mL四口烧瓶中加入14.34g 4‑氰基苯乙腈、11.06g甲醇钾，加入142g 1,4‑二氧六环为反应溶剂，密封、搅拌升温至回流，滴加间三氟甲基苯甲酸甲酯21.42g，滴加时间为1‑2小时，滴加过程中保持回流，滴加结束后继续反应6小时后取样进行跟踪，以液相色谱面积归一法计算，4‑氰基苯乙腈含量为0.04%；（3）跟踪合格，蒸出部分溶剂循环使用，冷却至0℃，加入60mL 48%氢溴酸，回流10小时后冷却至室温，加入冰水和100mL三氯甲烷，搅拌30分钟后，分离有机相，水层用50mL三氯甲烷提取3次，合并有机层，依次用质量分数为5%的碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠水溶液、水洗至中性，用无水硫酸钠干燥，减压蒸除有机溶剂，得棕黄色固体，用80mL正己烷‑三氯甲烷重结晶，蒸出溶剂得米黄色固体。