一种永固紫产品的合成与生产工艺方法

摘要

本发明公开了一种永固紫产品的合成与生产工艺方法，用1,2,3,4-四氢咔唑为最初原料，经过烷基化、硝化、还原、缩合环化、脱氢工艺。在烷基化步骤中加入溴乙烷进行烷基化，在硝化步骤中加入硝酸钠进行硝化反应，在还原步骤中加入SnCl₂进行还原反应，在缩合环化步骤中加入四氯苯醌反应后得到缩合物，在脱氢步骤中选用四氯苯醌为脱氢剂。本发明采用1,2,3,4-四氢咔唑代替咔唑为原料，硝化过程主要在1,2,3,4-四氢咔唑的苯环上进行，使得产生的副产物很少，提高了产物的收率和纯度；本发明改善了之前工艺中的副产物多、分离纯化困难、最终产品收率低等问题，各步反应副产物很少，而且易于分离甚至可以不需要分离直接进入下一步反应，最终产品的收率和纯度得到显著提高。

主权项

一种永固紫产品的合成与生产工艺方法，其特征在于：以1,2,3,4‑四氢咔唑为最初原料经过烷基化、硝化、还原、缩合环化、脱氢工艺：（1）烷基化：将1,2,3,4‑四氢咔唑、甲苯和质量浓度为40%~50%的强碱溶液混合，在相转移催化剂存在下与溴乙烷在80~100℃下反应4~5h；反应结束后，分离水相和有机相，将有机相蒸馏回收甲苯，静置得到粗品，再用乙醇重结晶得到高纯度的目标化合物—9‑乙基‑1,2,3,4‑四氢咔唑；所述的相转移催化剂为聚乙二醇‑400、聚乙二醇‑600、四丁基溴化铵、苄基三乙基溴化铵中的任意一种；（2）硝化：将硝酸钠和适量的乙酸和乙酸酐混合搅拌、溶解，在室温下慢慢加入9‑乙基‑1,2,3,4‑四氢咔唑，加料时间控制在30~60min，加料结束后温度升高到90~100℃反应0.5~1h，反应结束后蒸馏回收乙酸和乙酸酐重复利用，再倾倒入水溶液中得到固体产品，过滤干燥得到硝基化四氢咔唑粗品—3‑硝基‑9‑乙基‑1,2,3,4‑四氢咔唑；该步骤中水溶液与反应液的体积比为V_水：V_反应液=2~5:1；（3）还原：将3‑硝基‑9‑乙基‑1,2,3,4‑四氢咔唑与浓盐酸、醋酸和SnCl₂混合，在氮气保护下回流反应一定时间，反应结束后，蒸馏回收醋酸，再将质量浓度为30%~40%的碱液倾倒入其中，产生沉淀，然后过滤得粗品，再经甲醇重结晶后，即可得到高纯度的3‑氨基‑9‑乙基‑1,2,3,4‑四氢咔唑；该步骤中，碱液与反应液的体积比为V_碱液：V_反应液=2~5:1；（4）缩合环化：对制得的3‑氨基‑9‑乙基‑1,2,3,4‑四氢咔唑，选用邻二氯苯为溶剂，三乙胺为催化剂，在35~40℃下加入四氯苯醌，反应后得到缩合物；将缩合物搅拌升温至140~150℃加入苯磺酰氯，继续升温至175~180℃，保温反应4~5h，反应结束后，将物料冷却至130~140℃过滤得到滤饼，然后用邻二氯苯、乙醇、水分次洗涤，干燥得到目标化合物—环化物；（5）脱氢：选用四氯苯醌为脱氢剂，以环己酮为溶剂，将环化物在150℃±2℃下反应16~24h，反应结束后冷却至40℃±5℃过滤，干燥得永固紫粗品，滤液减压蒸馏回收。