一种含氟反式烷基环己基联苯类液晶单体的合成方法

摘要

本发明公开了一种含氟反式烷基环己基联苯类液晶单体的合成方法，是选择溴苯与镁进行格氏反应，然后与烷基环己酮偶联并水解，再经脱水、加氢、转型、碘代合成烷基环己基碘苯；对氟溴苯与镁进行格氏反应，然后低温偶联合成对氟苯硼酸，最后再通过偶联反应合成了目标化合物，本发明具有使用高效负载催化剂、高收率、生产成本低、三废排放少、减少异构体生成、提高目标化合物的选择性和收率的特点。

主权项

1.一种含氟反式烷基环己基联苯类液晶单体的合成方法，其特征是：选择溴苯与镁进行格氏反应，然后与烷基环己酮偶联并水解，再经脱水、加氢、转型、碘代合成烷基环己基碘苯；对氟溴苯与镁进行格氏反应，然后低温偶联合成对氟苯硼酸，最后再通过偶联反应合成了目标化合物，其合成路线如下：其中I为4-烷基-1-苯基环己醇，II为4-烷基-1-苯基环己烯，III为烷基环己基苯，IV为反式烷基环己基苯，V为反式烷基环己基碘苯，VI为对氟苯硼酸，VII为4-(4-烷基环己基)-4’，-氟-1-1’，-二联苯，R表示为烷基，所述烷基为乙基；所述的II的制备：向1000ml三口瓶中加入4-乙基-1-苯基环己醇有机相及二氧化硅负载对甲苯磺酸催化剂8.2g，加热回流分水至无水出后再改为浓缩甲苯并蒸出一半甲苯，剩余反应液过滤出催化剂，催化剂不经处理可以重复用于本步反应，待加氢；所述的IV的制备：在250ml三口瓶中加入乙基环己基苯47g，甲苯104.4g及二氧化硅负载对甲苯磺酸催化剂16.4g，升温回流4小时降温，滤去催化剂，催化剂可不经处理重新用于该步反应，并用加热后甲苯淋洗催化剂2次，每次用甲苯21.2g，洗液同有机相合并，浓缩溶剂甲苯，再将浓缩液高真空蒸馏得43.3g白色固体，本步收率92.15％；所述的VII的制备：向500ml三口瓶中依次加入甲苯75g，乙醇60g，蒸馏水78g，四丁基溴化铵4g，二氧化硅负载四三苯基膦氯化钯催化剂32g，对氟苯硼酸32.5g，反式乙基环己基碘苯78.5g，分三次共加入磷酸钾46.4g，加完各原料后升温回流2小时，停止加热，降温至55℃静置1小时，将负载催化剂过滤，并用甲苯淋洗催化剂2次，每次用甲苯44g，该催化剂可以继续用于该步反应，然后静置分出水相，水相用甲苯萃取2次，每次用甲苯44g，同有机相合并，有机相水洗至中性，并加入无水硫酸镁10g干燥4小时后滤去干燥剂，滤饼用甲苯淋洗2次，每次用甲苯17g，并同有机相合并，常压过二氧化硅氧化铝柱，按1g产品：0.1g二氧化硅：0.1g氧化铝，过柱完毕后用甲苯44g淋洗柱子，合并入有机相中，将有机相浓缩至无溶剂出，并对其高真空蒸馏，得白色固体55.9g，本步收率92％；所述的二氧化硅负载对甲苯磺酸催化剂的制备：向250ml三口瓶中加入150g蒸馏水及30g对甲苯磺酸，搅拌使其溶解，然后再加入90g二氧化硅，升温于70℃保温搅拌6小时，将反应物料转入R201旋转蒸发仪中蒸干蒸馏水，取出固体物料转入真空烘箱中，在80℃及P_真＝0.095MPa条件下烘干8小时后，即可使用；所述的二氧化硅负载四三苯基膦氯化钯催化剂的制备：向250ml三口瓶中加入100g蒸馏水及5.8g氯化钯，搅拌使其溶解，然后加入100g二氧化硅，升温并于75℃保温搅拌6小时，将反应物料转入R201旋转蒸发仪中蒸干蒸馏水，取出固体物料转入真空烘箱中，在80℃及P_真＝0.095MPa条件下烘干8小时后备用；向1000ml三口瓶中加入已烘干的二氧化硅负载氯化钯及34.2g三苯基磷，N₂保护下升温回流24小时，降至室温后于N₂保护下过滤，将固体物料转入真空烘箱中，于90℃及P_真＝0.095MPa条件下烘干8小时后即可使用。