4α－芳基表儿茶素的合成

摘要

含4α-连接的表儿茶素单元的低聚矢车菊苷配质为天然产品，迄今未能通过立体选择性合成获得。本发明提供了通过受保护的4-酮与经芳基溴的卤素/金属交换得到的芳基锂试剂反应制备原型二聚物表儿茶素-4α，8-表儿茶素的方法。从得到的叔苄基醇去除4-羟基通过氢化三正丁基锡和三氟乙酸以完全立体选择性的方式完成，导致氢负离子只从β面传送。

主权项

1.一种制备表儿茶素-4α，8-表儿茶素二聚物的方法，所述方法包括下面步骤：(a)用苄基保护基保护5，7，3’，4’-四-O-苄基表儿茶素的3-羟基形成3，5，7，3’，4’-五-O-苄基表儿茶素；(b)氧化步骤(a)的表儿茶素的C-4位形成3，5，7，3’，4’-五-O-苄基-4-羟基表儿茶素；(c)氧化步骤(b)的表儿茶素的C-4羟基形成(2R，3S)-3，5，7，3’，4’-五-O-苄基-4-酮表儿茶素；(d)往3，5，7，3’，4’-五-O-苄基-8-溴表儿茶素中加入叔丁基锂形成受保护的表儿茶素锂试剂；(e)将来自步骤(c)的表儿茶素加入来自步骤(d)的表儿茶素锂试剂中形成3，5，7，3’，4’-五-O-苄基-4-羟基-表儿茶素-4α，8-(3，5，7，3’，4’-五-O-苄基)表儿茶素二聚物；(f)将步骤(e)的二聚物的C-4羟基还原成3，5，7，3’，4’-五-O-苄基-表儿茶素-4α，8-(3，5，7，3’，4’-五-O-苄基)-表儿茶素二聚物；和(g)用氢取代步骤(f)的二聚物的苄基形成表儿茶素-4α，8-表儿茶素二聚物。