发明名称 (甲基)丙烯醛以及/或是(甲基)丙烯酸的制造方法
摘要 一种(甲基)丙烯醛以及/或是(甲基)丙烯酸的制造方法,系于内有固态氧化触媒的固定床管型反应器中进行,并可在异丁烯等化合物或丙烯于气相下与氧气接触,而氧化得产物的过程中,有效地降低热点的温度,而得以提高(甲基)丙烯醛与(甲基)丙烯酸的产率。此方法系将含有氧气与异丁烯等化合物或丙烯的气体原料,通入至固定床管型反应器中由填入之固态氧化触媒所构成的触媒层上,以制备(甲基)丙烯醛与(甲基)丙烯酸;而在通入气体原料之前,系先使含有氧气及异丁烯等化合物(或丙烯)的气体,通入至该触媒层达1小时以上,其中异丁烯等化合物(或丙烯)的浓度较气体原料为低。
申请公布号 TW572885 申请公布日期 2004.01.21
申请号 TW091110485 申请日期 2002.05.20
申请人 三菱丽阳股份有限公司 发明人 渡边 圣午;大北 求;佐藤 俊裕
分类号 C07C47/22;C07C53/124;B01J8/06 主分类号 C07C47/22
代理机构 代理人 詹铭文 台北市中正区罗斯福路二段一○○号七楼之一;萧锡清 台北市中正区罗斯福路二段一○○号七楼之一
主权项 1.一种制备甲基丙烯醛以及/或是甲基丙烯酸的方 法,其中系使用充填有一固态氧化触媒的一固定床 管型反应器,并通入一气体原料至该固态氧化触媒 所构成之一触媒层上,其中该气体原料含有氧气及 异丁烯与/或三级丁醇;而在通入该气体原料之前, 系先行通入含有氧气及异丁烯与/或三级丁醇的一 气体达1小时以上,其中异丁烯与/或三级丁醇之浓 度低于该气体原料。2.一种制备甲基丙烯醛以及/ 或是甲基丙烯酸的方法,其系使用填充有一固态氧 化触媒的一固定床管型反应器,且该固态氧化触媒 系构成一触媒层,该方法包括: 通入含有氧气、氮气、水蒸气以及0~0.5vol%之异丁 烯与/或三级丁醇的气体至该触媒层上,同时加温 到250℃~400℃; 于250℃~400℃下,通入含有1~3.8vol%之异丁烯与/或三 级丁醇、7~16vol%的氧气,以及5~50vol%的水蒸气的气 体至该触媒层上,其时间达1小时以上; 于250℃~400℃下,通入含有4~9vol%之异丁烯与/或三级 丁醇、7~16vol%的氧气,以及5~50vol%的水蒸气的气体 原料至该触媒层上,以制备甲基丙烯醛与/或甲基 丙烯酸。3.如申请专利范围第1或2项所述之制备甲 基丙烯醛以及/或是甲基丙烯酸的方法,其中该固 态氧化触媒包括由下式(1)所表示的复合氧化物: MoaBibFecAdXeYfZgOh (1) 其中,Mo、Bi、Fe及O分别为钼、铋、铁及氧的代号;A 为镍与/或钴;X为镁、锌、铬、锰、锡与铅之群组 中所选出的至少一种元素;Y为磷、硼、硫、碲(Te) 、矽、锗、铈(Ce)、铌(Nb)、钛、锆(Zr)、钨及锑之 群组中所选出的至少一种元素;且Z为钾、钠、铷 、铯及铊(Tl)之群组中所选出的至少一种元素;a、b 、c、d、e、f、g及h系为各元素的原子数比,而当a= 12时,其他数値的范围为0.1≦b≦5.0.1≦c≦5.1≦d≦12 .0≦e≦10.0≦f≦10.0.01≦g≦3,而h则为可平衡前述各 元素之总价数的氧原子数比。4.一种制备丙烯醛 与/或丙烯酸的方法,其中系使用充填有一固态氧 化触媒的一固定床管型反应器,并通入一气体原料 至该固态氧化触媒所构成之一触媒层上,其中该气 体原料含有氧气及丙烯;而且在通入该气体原料之 前,系先行通入含有氧气及丙烯的一气体达1小时 以上,其中丙烯之浓度低于该气体原料。5.一种制 备丙烯醛与/或丙烯酸的方法,其系使用填充有一 固态氧化触媒的一固定床管型反应器,且该固态氧 化触媒构成一触媒层,该方法包括: 通入含有氧气、氮气、水蒸气以及0~0.5vol%之丙烯 的气体至该触媒层上,同时加温到250℃~400℃; 于250℃~400℃下,通入含有1~3.8 vol%之丙烯、7~16vol% 之氧气,以及5~50vol%之水蒸气的气体至该触媒层上, 其时间达1小时以上; 于250℃~400℃下,通入含有4~9vol%容量之丙烯、7~16vol %的氧气,以及5~50vol%之水蒸气的气体原料至该触媒 层上,以制备丙烯醛与/或丙烯酸。6.如申请专利范 围第4或5项所述之制备丙烯醛与/或丙烯酸的方法, 其中该固态氧化触媒包括由下式(2)所表示之复合 氧化物: Moa'Bib'Fec'A'd'X'e'Y'f'Z'g'Sih'Oi (2) 其中,Mo、Bi、Fe、Si及O分别为钼、铋、铁、矽及氧 的代号;A'为镍与/或钴;X'为镁、锌、铬、锰、锡、 锶、钡、铜、银及铅之群组中所选出的至少一种 元素;Y'为鏻、硼、硫、碲(Te)、铝、钾、锗、铟、 镧、铈(Ce)、铌(Nb)、钽(Ta)、钛、锆(Zr)、钨及锑之 群组中所选出的至少一种元素;且Z'为钾、钠、铷 、铯及铊(Tl)之群组中所选出的至少一种元素;a'、 b'、c'、d'、e'、f'、g'、h'及i系为各元素的原子数 比,而当a'=12时,其他数値的范围为0.01≦b'≦5.0.01≦ c'≦5.1≦d'≦12.0≦e'≦10.0≦f'≦10.0.001≦g'≦3.0≦h' ≦20,而i则为可平衡前述各元素之总价数的氧原子 数比。
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