发明名称 共聚酯及由其所构成之模制品
摘要 本发明揭示一种共聚酯,其实际上系由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,且其进一步包括1至4莫耳%环脂族或脂族双官能基化合物单位(a1)、或0.5至7莫耳%衍生自特定芳族二醇之双官能基化合物单位(a2)、或衍生自缩合环或环集合型态芳族二羧酸之双官能基化合物单位(a3)、0.005至1莫耳%之多-官能基化合物单位(b1)、和特定含量之单官能基化合物单位(c);该共聚酯具有特定的固有黏度,且实际上系由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,且进一步包括0.5至7其耳%上述双官能基化合物单位(a2)和0.005至1莫耳%特定多-官能基化合物单位(b2)或(b3);和该共聚酯实际上系由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,且进一步包括0.5至7莫耳%上述双官能基化合物单位(a3)和0.005至0.5莫耳%特定多-官能基化合物单位(b1)。该共聚酯具有优异的熔融模制性,特别是挤压吹模性,且所得的模制品具有优异的透明度、耐冲击性、凝胶性、外观、触觉性、机械性、耐热性、化学耐度和尺寸精确度。
申请公布号 TW359676 申请公布日期 1999.06.01
申请号 TW085113621 申请日期 1996.11.07
申请人 可乐丽股份有限公司 发明人 柏村次史
分类号 C08G63/00 主分类号 C08G63/00
代理机构 代理人 何金涂 台北巿大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.(1)一种共聚酯,包括由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,(2)该共聚酯进一步包括:(i)至少衍生自环脂族或脂族双官能基化合物之一个基团单位(a1),该化合物选自包括环脂族或脂族二羧酸、二醇和羟基羧酸、但不包括乙二醇之族群,基于该共聚酯总构成单位的莫耳数,含量为1至4莫耳%;(ii)至少一个多-官能基化合物之单位(b1),其至少含有3个羧基、羟基和/或前述形成酯的基团,基于该共聚酯总构成单位的莫耳数,含量为0.005至1莫耳%;(iii)至少一个单官能基化合物之单位(c),其选自包括单羧酸、一元醇和前述形成酯的衍生物之族群,含量满足下式():20(p-2)b1≧c≧0.1(p-2)b1()式中:b1=共聚酯中,多-官能基化合物之单位(b1)的含量(莫耳%)c=共聚酯中,单-官能基化合物之单位(c)的含量(莫耳%)p=衍生自单位(b1)之多-官能基化合物之官能基的平均数。2.如申请专利范围第1项之共聚酯,其中来自环脂族或脂族双官能基化合物的单位为环己烷二甲醇单位或环己烷二羧酸单位。3.(1)一种共聚酯,包括由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,(2)该共聚酯进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物单位(a2)之基团,其含量基于整个共聚酯总构成单位之0.5至7莫耳%,该基团选自包括下列之族群:(a)二醇单位(I),每个单位如下式(I)来表示:式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,B为二价烃基、羰基、磺醯基、氧原子或直接键结(-),R1和R2每个分别为惰性取代基,j和k每个分别为0至8的整数,且s和t每个分别为0至4的整数;和(b)二醇单位(II),每个单位如下式(II)来表示:式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,R3为惰性取代基,m和n每个分别为0至8的整数,且u为0至4的整数;(ii)衍生自至少一个多官能基化合物之多-官能基化合物的与位(b1),该化合物至少含有3个羧基、羟基和/或前述形成酯的基团,基于该共聚酯总构成单位的莫耳数,其含量为0.005至1莫耳%;和(iii)衍生自至少一个单官能基化合物之单官能基化合物之单位(c),该化合物选自包括单羧酸、一元醇和前述形成酯的衍生物之族群,含量满足下式():20(p-2)b1≧c≧0.1(p-2)b1()式中:b1=共聚酯中,多-官能基化合物之单位(b1)的含量(莫耳%)c=共聚酯中,单-官能基化合物之单位(c)的含量(莫耳%)p=衍生自单位(b1)之多-官能基化合物之官能基的平均数。4.(1)一种共聚酯,包括由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,(2)该共聚酯进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物单位(a2)之基团,其含量基于整个共聚酯总构成单位之0.5至7莫耳%,该基团选自包括下列之族群:(a)二醇单位(I),每个单位如下式(I)来表示:式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,B为二价烃基、羰基、磺醯基、氧原子或直接键结(-),R1和R2每个分别为惰性取代基,j和k每个分别为0至8的整数,且s和t每个分别为0至4的整数;和(b)二醇单位(II),每个单位如下式(II)来表示:式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,R3为惰性取代基,m和n每个分别为0至8的整数,且u为0至4的整数;和(ii)衍生自至少一个多官能基化合物之多-官能基化合物的单位(b2),该化合物至少含有3个羧基、羟基和/或前述形成酯的基团,至少一个该基团为羧基或形成酯的基团,基于该共聚酯总构成单位的莫耳数,其含量为0.005至0.5莫耳%;和(3)固有黏度为1.0至1.4dl/g。5.(1)一种共聚酯,包括由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,(2)该共聚酯进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物单位(a2)之基团,其含量基于整个共聚酯总构成单位之0.5至7莫耳%,该基团选自包括下列之族群:(a)二醇单位(I),每个单位如下式(I)来表示:式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,B为二价烃基、羰基、磺醯基、氧原子或直接键结(-),R1和R2每个分别为惰性取代基,j和k每个分别为0至8的整数,且s和t每个分别为0至4的整数;和(b)二醇单位(II),每个单位如下式(II)来表示:式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,R3为惰性取代基,m和n每个分别为0至8的整数,且u为0至4的整数;和(ii)衍生自至少一个脂族或环脂族多官能基化合物之多-官能基化合物的单位(b3),该化合物至少含有3个羧基和/或前述形成酯的基团,基于该共聚酯总构成单位的莫耳数,其含量为0.005至0.5莫耳%;和(3)固有黏度为0.8至1.5dl/g。6.(1)一种共聚酯,包括由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,(2)该共聚酯进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物单位(a3)之基团,该基团选自包括缩合环型态之芳族二羧酸单位,和环集合型态芳族二羧酸单位之族群,其含量基于整个共聚酯总构成单位之0.5至7莫耳%;(ii)衍生自至少一个多官能基化合物之多-官能基化合物单位(b1),该化合物至少含有3个羧基、羟基和/或前述形成酯的基团,基于该共聚酯总构成单位的莫耳数,其含量为0.005至1莫耳%;和(iii)衍生自至少一个单官能基化合物之单官能基化合物留位(c),该化合物选自包括单羧酸、一元醇和前述形成酯的衍生物之族群,含量满足下式():20(p-2)b1≧c≧0.1(p-2)b1()式中:b1=共聚酯中,多-官能基化合物之单位(b1)的含量(莫耳%)c=共聚酯中,单-官能基化合物之单位(c)的含量(莫耳%)p=衍生自单位(b1)之多-官能基化合物之官能基的平均数。7.(1)一种共聚酯,包括由对苯二甲酸单位和乙二醇单位所构成,(2)该共聚酯进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物单位(a3)之基团,该基团选自包括缩合环型态之芳族二羧酸单位,和环集合型态芳族二羧酸单位之族群,其含量基于整个共聚酯总构成单位之0.5至7莫耳%;和(ii)衍生自至少一个多官能基化合物之多-官能基化合物单位(b1),该化合物至少含有3个羧基、羟基和/或前述形成酯的基团,基于该共聚酯总构成单位的莫耳数,其含量为0.005至0.5莫耳%。8.如申请专利范围第6或7项之共聚酯,其中双官能基化合物单位(a3)为2,6-二羧酸单位和/或4,4'-联苯基-二羧酸单位。9.如申请专利范围第1至3项或第6至7项中任一项之共聚酯,进一步其固有黏度为0.8至1.5dl/g。10.如申请专利范围第1至7项中任一项之共聚酯,进一步其在270℃及切应变速率为0.1径度/秒下之熔融点度(1),和270℃及切应变速率为100径度/秒下之熔融黏度(2),分别为5104至5106泊,5103至5105泊,该熔融黏度(1)和(2)满足下式()-0.7≦(1/3)log10(2/1)≦-0.2()。11.如申请专利范围第1至7项中任一项之共聚酯,进一步其在270℃下之鲨鱼皮临界剪应力(ss)至少为1106达因/公分2,且在切应变速率为100/秒及温度270℃下,剪应力(100)不超过鲨鱼皮临界剪应力(ss)。12.一种制备申请专利范围第1或2项或第9至11项中任一项之共聚酯的方法,其包括:(1)使起始材料进行酯化或转酯化,该起始材料基本上系由含有对苯二甲酸或由其所形成酯之衍生物的二羧酸成分、及含有乙二醇之二醇成分所构成,该起始材料进一步包括:(a)至少一个环脂族或脂族双官能基化合物,其系选自包括环脂族或脂族二羧酸、羟基羧酸和前述形成酯的衍生物,以及除了乙二醇外之环脂族或脂族二醇之族群;(b)至少一个多-官能基化合物,其至少具有3个羧基、羟基和/或前述形成酯之基团;和(c)至少一个单官能基化合物,选自包括单羧酸、一元醇和前述形成酯之衍生物的族群;该起始材料中之环脂族或脂族双官能基化合物的含量比,为环脂族或脂族双官能基化合物之单位(a1)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为构成单位之莫耳数的1至4莫耳%;该起始材料中之多-官能基化合物的含量比,为多-官能基化合物之单位(b1)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.005至1莫耳%;和该起始材料中之单官能基化合物的含量比,基于总构成单位之莫耳数,为单官能基化合物之单位(c)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,该含量满足下式()20(p-2)b1≧c≧0.1(p-2)b1()式中:b1=所得共聚酯中之多-官能基化合物之单位(b1)的含量(莫耳%)c=所得共聚酯中之单-官能基化合物之单位(c)的含量(莫耳%)p=衍生自单位(b1)之多-官能基化合物之官能基的平均数。(2)熔融聚缩合上述步骤(1)所得酯,以制备聚酯预聚物;和(3)固相聚合上述步骤(2)所得聚酯预聚物。13.一种制备申请专利范围第3项或第9至11项中任一项之共聚酯的方法,其包括:(1)使起始材料进行酯化或转酯化,该起始材料基本上系由含有对苯二甲酸或由其所形成酯之衍生物的二羧酸成分、及含有乙二醇之二醇成分所构成,该起始材料进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物,选自包括下列之基团族群:(a)如下式(III)之二醇(III),式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,B为二价烃基、羰基、磺醯基、氧原子或直接键结(-),R1和R2每个分别为惰性取代基,j和k每个分别为0至8的整数,且s和t每个分别为0至4的整数;(b)如下式(IV)之二醇(IV),式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,R3为惰性取代基,m和n每个分别为0至8的整数,且u为0至4的整数;和(c)由上述(a)和(b)形成酯之衍生物;(ii)至少一个多-官能基化合物,其至少具有3个羧基、羟基和/或前述形成酯之基团;和(iii)至少一个单官能基化合物,选自包括单羧酸、一元醇和前述形成酯之衍生物的族群;该起始材料中之双官能基化合物的含量比,为二醇(I)和/或二醇(II)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.5至7莫耳%;该起始材料中之多-官能基化合物的含量比,为多-官能基化合物之单位(b1)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.005至1莫耳%;和该起始材料中之单官能基化合物的含量比,以总构成单位之莫耳数为基础,为单官能基化合物之单位(c)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,该含量满足下式()20(p-2)b1≧c≧0.1(p-2)b1()式中:b1=所得共聚酯中之多-官能基化合物之单位(b1)的含量(莫耳%)c=所得共聚酯中之单-官能基化合物之单位(c)的含量(莫耳%)p=衍生自单位(b1)之多-官能基化合物之官能基的平均数;(2)熔融聚缩合上述步骤(1)所得酯,以制备聚酯预聚物;和(3)固相聚合上述步骤(2)所得聚酯预聚物。14.一种制备申请专利范围第4项或第10至11项中任一项之共聚酯的方法,其包括:(1)使起始材料进行酯化或转酯化,该起始材料基本上系由含有对苯二甲酸或由其所形成酯之衍生物的二羧酸成分、及含有乙二醇之二醇成分所构成,该起起材料进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物,选自包括下列之基团族群:(a)如下式(III)之二醇(III),式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,B为二价烃基、羰基、磺醯基、氧原子或直接键结(-),R1和R2每个分别为惰性取代基,j和k每个分别为0至8的整数,且s和t每个分别为0至4的整数;(b)如下式(IV)之二醇(IV),式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,R3为惰性取代基,m和n每个分别为0至8的整数,且u为0至4的整数;和(c)由上述(a)和(b)形成酯之衍生物;和(ii)至少一个多-官能基化合物,其至少具有3个羧基、羟基和/或前述形成酯之基团,该基团中至少一个为羧基或由前述形成酯之基团;该起始材料中之双官能基化合物的含量比,为二醇(I)和/或二醇(II)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.5至7莫耳%;和该起始材料中之多-官能基化合物的含量比,为多-官能基化合物之单位(b2)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.005至0.5莫耳%;(2)熔融聚缩合上述步骤(1)所得酯,以制备聚酯预聚物;和(3)固相聚合上述步骤(2)所得聚酯预聚物。15.一种制备申请专利范围第5项、第10项或第11项中任一项之共聚酯的方法,其包括:(1)使起始材料进行酯化或转酯化,该起始材料基本上系由含有对苯二甲酸或由其所形成酯之衍生物的二羧酸成分、及含有乙二醇之二醇成分所构成,该起始材料进一步包括:(i)至少一个双官能基化合物,选自包括下列之基团族群:(a)如下式(III)之二醇(III),式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,B为二价烃基、羰基、磺醯基、氧原子或直接键结(-),R1和R2每个分别为惰性取代基,j和k每个分别为0至8的整数,且s和t每个分别为0至4的整数;(b)如下式(IV)之二醇(IV),式中A为-CH2CH2-或-CH(CH3)CH2-之基团,R3为情性取代基,m和n每个分别为0至8的整数,且u为0至4的整数;和(c)由上述(a)和(b)形成酯之衍生物;和(ii)至少一个多-官能基环脂族或脂族化合物,其至少具有3个羟基和/或前述形成酯之基团;和该起始材料中之双官能基化合物的含量比,为二醇(I)和/或二醇(II)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.5至7莫耳%;和该起始材料中之多-官能基化合物的含量比,为多-官能基化合物之单位(b3)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.005至0.5莫耳%;(2)熔融聚缩合上述步骤(1)所得酯,以制备聚酯预聚物;和(3)固相聚合上述步骤(2)所得聚酯预聚物。16.一种制备申请专利范围第6项或第8至11项中任一项之共聚酯的方法,其包括:(1)使起始材料进行酯化或转酯化,该起始材料基本上系由含有对苯二甲酸或由其所形成酯之衍生物的二羧酸成分、及含有乙二醇之二醇成分所构成,该起始材料进一步包括:(a)至少一个双官能基化合物,选自缩合环型态芳族二羧酸和环集合型态芳族二羧酸;(b)至少一个多-官能基化合物,其至少具有3个羧基、羟基和/或前述形成酯之基团;和(c)至少一个单官能基化合物,选自包括单羧酸、一元醇和前述形成酯之衍生物的族群;该起始材料中之双官能基化合物的含量比,为双官能基化合物之单位(a3)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.5.至7莫耳%;该起始材料中之多-官能基化合物的含量比,为多-官能基化合物之单位(b1)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.005至1莫耳%;和该起始材料中之单官能基化合物的含量比,以总构成单位之莫耳数为基础,为单官能基化合物之单位(c)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,该含量满足下式()20(p-2)b1≧c≧0.1(p-2)b1 ()式中:b1=所得共聚酯中之多-官能基化合物之单位(b1)的含量(莫耳%)c=所得共聚酯中之单-官能基化合物之单位(c)的含量(莫耳%)p=衍生自单位(b1)之多-官能基化合物之官能基的平均数;(2)熔融聚缩合上述步骤(1)所得酯,以制备聚酯预聚物;和(3)固相聚合上述步骤(2)所得聚酯预聚物。17.一种制备申请专利范围第7至11项中任一项之共聚酯的方法,其包括:(1)使起始材料进行酯化或转酯化,该起始材料基本上系由含有对苯二甲酸或由其所形成酯之衍生物的二羧酸成分、及含有乙二醇之二醇成分所构成,该起始材料进一步包括:(a)至少一个双官能基化合物,选自缩合环型态芳族二羧酸和环集合型态芳族二羧酸;和(b)至少一个多-官能基化合物,其至少具有3个羧基、羟基和/或前述形成酯之基团;和该起始材料中之双官能基化合物的含量比,为双官能基化合物之单位(a3)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.5至7莫耳%;该起始材料中之多-官能基化合物的含量比,为多-官能基化合物之单位(b1)和所得共聚酯总构成单位之间的比例,为总构成单位之莫耳数的0.005至0.5莫耳%;(2)熔融聚缩合上述步骤(1)所得酯,以制备聚酯预聚物;和(3)固相聚合上述步骤(2)所得聚酯预聚物。
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