用于烯烃聚合的负载型催化剂及其制备和应用方法

摘要

本发明涉及烯烃聚合催化剂的制备方法和组分，以及用于烯烃聚合的应用。用于烯烃聚合的负载型催化剂，体相组分：Ti：1～10％，Mg：5～30％，Cl：45～85％，C：5～45％，H：1～10％，N：0～5％；表面原子组分：0：5～40％，Ti：1～8％，N：0～4％，C：50～90％，Mg：0.5～10％。通过下述方法制得：a制备MgCl 2/TiCl 4加合物；b使用MgCl 2/TiCl 4加合物与负离子型有机配体L-ER 3通过固相反应，将分散于有机溶剂中的负离子型有机配体L-ER 3与MgCl 2/TiCl 4加合物的有机溶剂悬浮液混合，升温，反应后沉降并滤去上层液体，洗涤干燥，制得用于烯烃聚合的负载型催化剂。本发明的催化剂在烷基铝的活化下对烯烃聚合显示很高的聚合活性。

主权项

1.一种用于烯烃聚合的负载型催化剂，其特征在于，体相组分：Ti：1～10％，Mg：5～30％，Cl：45～85％，C：5～45％，H：1～10％，N：0～5％；表面原子组分：O：5～40％，Ti：1～8％，N：0～4％，C：50～90％，Mg：0.5～10％；通过下述方法制得：a)制备MgCl₂/TiCl₄加合物：使用工业球形MgCl₂(HOEt)_n或工业球形MgCl₂(HOEt)_n的有机溶液悬浮液，1≤n≤4，与TiCl₄或TiCl₄的有机溶液，TiCl₄和MgCl₂的投料比为Ti∶Mg摩尔比5～100，在-40～0℃下反应0.1～3小时后逐步升温到15～140℃某温度，反应0.5～36小时后，沉降，过滤去上层液体；加入TiCl₄，TiCl₄和MgCl₂的投料比为Ti∶Mg摩尔比5～100，在15～140℃某温度下反应1～36小时，沉降，过滤去上层液体，加TiCl₄反应、沉降、过滤的步骤重复0～3次；洗涤干燥，形成MgCl₂/TiCl₄加合物；b)使用MgCl₂/TiCl₄加合物与负离子型有机配体L-ER₃通过固相反应，将分散于有机溶剂中的负离子型有机配体L-ER₃与MgCl₂/TiCl₄加合物的有机溶剂悬浮液在-100～0℃下混合，升温至15～130℃，反应0.5～36小时后沉降并滤去上层液体，洗涤干燥，从而将有机配体化学负载在固体表面，制得用于烯烃聚合的负载型催化剂；所述的有机配体L-ER₃为：希夫碱类配体I或2位酯基取代的酚类Ⅱ，以及这些基本单元组成的双齿及多齿配体，其基本化学结构如下：其中，R1-R5分别选自氢原子、卤素、脂肪烷基、环烷基、芳基、芳烷基；R’1选自脂肪烷基、环烷基、芳基、芳烷基，R’2，R’3分别选自氢原子、卤素、脂肪烷基、环烷基、芳基、芳烷基；ER₃代表硅、锗或锡的烷基化合物、芳基化合物或烷基芳基化合物，烷基为C1-C6的脂肪基团，芳基为简单的苯基或一二取代的苯基。