溴代邻位胡椒醛的制备工艺

摘要

本发明属杂环化合物,是一种溴代邻位胡椒醛的制备工艺,它以邻位香兰素为起始原料,经由溴代反应、脱甲基化反应和环化反应三步过程制得产品。本发明方法使用廉价易得的原辅材料和常规设备,工艺条件温和,产品纯度高,产率高,为工业化生产这种高附加值的重要精细化工产品开辟了一条崭新的技术路线。

主权项

1.一种溴代邻位胡椒醛的制备工艺，其特征在于以邻位香兰素为起始原料，由溴代反应、脱甲基化反应和环化反应三步过程组成，其中：1)溴代反应是按邻位香兰素、溴化钾、80％醋酸溶液、液溴和无水乙醇的重量份配比＝1∶1.6∶13∶1.1∶10备料，先将邻位香兰素、溴化钾和80％醋酸溶液加入到耐酸反应釜中，搅拌均匀，升温至100-120℃，然后缓慢滴入液溴，让其反应40-80分钟，冷却至室温后随即将反应液排放到冷水槽中结晶沉淀，再将沉淀物过滤和烘干，最后用无水乙醇重结晶，经过滤、干燥后获得溴代邻位香兰素；2)脱甲基化反应是按溴代邻位香兰素、40％氢溴酸、冰醋酸和甲苯的重量份配比＝1∶0.8∶2∶10备料，先将溴代邻位香兰素、40％氢溴酸和冰醋酸加入到耐酸反应釜中，用N2气驱除釜中的空气，并在N2保护下加热至100-120℃，让其回流反应16-20小时，冷却至室温后随即将反应液排放到冷水槽中结晶沉淀，将沉淀物过滤干燥后用甲苯溶解，并加入活性炭脱色，加热至110℃回流20-30分钟，再经过滤、冷却结晶、过滤，获得二羟基溴代苯甲醛；3)环化反应是用二囟甲烷作缩合剂，按二羟基溴代苯甲醛、碳酸钾、氧化铜、二囟甲烷、DMF和甲苯的重量份配比＝1∶1.9∶0.23∶0.78∶1.5∶10备料，先将二羟基溴代苯甲醛、碳酸钾、氧化铜、二囟甲烷和DMF加入到耐酸反应釜中，用N2气驱除釜中的空气，在N2保护下快速搅拌并升温至100-120℃反应1-3小时，冷却至室温，再将反应液过滤，转入蒸馏釜中回收DMF后用甲苯溶解残余物，同时加入活性炭脱色，加热至110℃回流20-30分钟，然后过滤、冷却结晶、干燥，获得溴代邻位胡椒醛产品。