用于制备有机二亚磷酸酯的高选择性方法

摘要

本发明公开了一种用于制备结构I的二亚磷酸酯的方法。结构I

主权项

1.一种用于制备结构I的二亚磷酸酯的方法，结构I所述方法包括以下步骤：将结构II的氯代亚磷酸酯结构II与选自结构III、结构IV和结构V中的联芳化合物结构III             结构IV               结构V以及包含碱性氮原子或多个氮原子的有机叔胺接触，以制备反应混合物，所述反应混合物包含结构I的二亚磷酸酯；其中所述接触步骤通过选自以下各项中的至少一种接触方法进行：(i).将联芳化合物进料至氯代亚磷酸酯和有机叔胺的混合物中，和(ii).将联芳化合物和有机叔胺分开地或以混合物的形式进料至氯代亚磷酸酯中；并且所述接触步骤是通过控制所述进料而进行的，使得：在所述接触步骤中第一摩尔比为至少2.0，其中第一摩尔比被定义为所述反应混合物中的氯代亚磷酸酯的摩尔数除以进料至所述反应混合物中的联芳化合物的摩尔数，在所述接触步骤中第二摩尔比为至少1.0，其中第二摩尔比被定义为来自进料至所述反应混合物中的有机叔胺的碱性氮原子的摩尔数除以所述反应混合物中的氯代亚磷酸酯的摩尔数；并且所述方法的特征在于，所述接触在约10℃至约110℃的温度下进行，从而由联芳化合物以介于70％至100％之间的选择性制备所述反应混合物中的二亚磷酸酯，其中，所述选择性等于在所述反应混合物中所制备的二亚磷酸酯的摩尔数除以接触氯代亚磷酸酯的联芳化合物的总摩尔数；其中在结构I至V中，R¹和R²是相同或不同的、取代或未取代的一价芳基；R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹，R¹⁰，R¹¹和R¹²中的每一个独立地选自氢，烷基，芳基，杂芳基，芳氧基，杂芳氧基，烷氧基，烷氧基烷基，缩醛基，芳氧羰基，烷氧羰基，芳基羰基，烷基羰基，唑基，胺基，酰胺基，腈基，巯基和卤素基团；并且O-Q-O是联芳化合物的二价阴离子。