制备稳定的硝酰自由基的改进方法

摘要

在两个步骤中从N-苄基邻苯二甲酰亚胺开始制备稳定的硝酰自由基(I)的方法。在第一步中，通过用在甲基叔丁基醚中制备的格氏试剂处理N-苄基邻苯二甲酰亚胺制备中间体N-苄基-1，1，3，3-四烷基异吲哚啉，该N-苄基邻苯二甲酰亚胺是在相同的反应环境中从邻苯二甲酸酐和苄胺开始而获得的。在第二步中，通过氢解并随后用过氧化氢在选自多钼酸或多钨酸的酸和盐的催化剂存在下氧化，将该N-苄基-1，1，3，3-四烷基异吲哚啉转化成硝酰自由基。

主权项

1.制备具有通式(I)的稳定的硝酰自由基的方法：其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，表示含1-8个碳原子的烷基基团，该方法包括：a.从邻苯二甲酸酐和苄胺开始通过在芳族溶剂中反应，借助于共沸蒸馏除去反应水，来制备第一中间体N-苄基邻苯二甲酰亚胺；b.再次在相同的芳族溶剂中，通过用从镁和C₁-C₄烷基卤开始在甲基叔丁基醚中制备的格氏试剂处理，将该N-苄基邻苯二甲酰亚胺转化成N-苄基-1，1，3，3-四烷基异吲哚啉；c.在反应期间连续地蒸馏甲基叔丁基醚溶剂；d.通过用空气氧化，即搅拌反应混合物3-5小时的时间，并过滤如此获得的粗反应产物来纯化该反应混合物；e.使从步骤(d)获得的经纯化的中间体N-苄基-1，1，3，3-四烷基异吲哚啉在甲醇中，在氢气和担载的钯催化剂存在下，在室温和大气压下经历氢解反应；f.使步骤(e)的氢解产物与过氧化氢在催化剂存在下，在与甲醇相容的极性溶剂中经历氧化反应，所述催化剂选自多钼酸或盐和多钨酸或盐，其任选结合有选自磷或硅的元素。