发明名称 分支的聚氨基丙烯酸(甲)酯预聚物,由其衍生的眼科模制物及其等之制造方法
摘要 本发明系关于眼科模制物品,特别是隐形眼镜,其可经由与一预聚物交联而得到,该预聚物为下列共聚合化的产物:(a)下式之至少一个聚亚烷基乙二醇: HO-(CH2-CH2-O)n-(CHY1-CHY2-O)m-(CHY3-CHY4-O)p-H (1)或 HO-〔(CH2-CH2-CH2-CH2-O〕q-H(1'),(b)选自由下列化合物所组成的组群中之至少一个多羟基化合物(i)下式之一个线形或分支的脂肪族多羟基化合物R1-(OH)x (2),或是由其衍生而来的聚醚多元醇或聚酯多元醇,以及(ii)一个环脂肪族多元醇,其系选自多羟基-C5-C8-环烷以及一个未经取代的单醣及双醣所组成的组群中。(c)下式之至少一个二异氰酸酯或聚异氰酸酯 R2-(NCO)y (3)(d)下式之至少一个乙烯性未饱和单异氰酸酯CC(4),或一个下式之乙烯性未饱和酸卤化物CC(4'),以及选择性的进一步可共聚化的单体,其中该等变数具有在申请专利范围中的代表意义,其系在没有或有一额外的乙烯共聚化单体存在之情形下。
申请公布号 TW425403 申请公布日期 2001.03.11
申请号 TW087100320 申请日期 1998.01.09
申请人 诺华公司 发明人 贝蒂娜史坦曼
分类号 C08G18/00 主分类号 C08G18/00
代理机构 代理人 林镒珠 台北市长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种眼科模制物,其系藉由交联一预聚物而获得,该预聚物为下列聚合化产物(a)1 OH当量下式之至少一个下式的聚亚烷基乙二醇:HO-(CH2-CH2-O)n-(CHY1-CHY2-O)m-H (1a),其中基团Y1和Y2其中之一表示甲基且另一个表示氢,并且n及m每一个各自分别为0至50的数目,其中(n+m)之总合为8至50,(b)0.05至1 OH当量之至少一个选自下列化合物所组成的组群中之多羟基化合物:(i)下式之一个线形或分支的脂肪族多羟基化合物R1-(OH)x (2),其中R1为具有3至12个碳原子之脂肪族多元醇之基团且x为一个3至12的数目,以及(ii)一个环脂肪族多元醇,其系选自经3至12个羟基所取代之C5-C8-环烷以及一个未经取代的单醣及双醣所组成的组群中,(c)0.5至1.95 NCO当量之至少一个下式的二异氰酸酯OCN-R2-NCO (3a)其中R2代表线形或分支的C3-C18-亚烷基,或未经取代或经C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代之C6-C10-亚芳基,C7-C18-亚芳烷基,C6-C10-亚芳基-C1-C2-亚烷基-C6-C10-亚芳基,C3-C8-环亚烷基,C3-C8-环亚烷基-C1-C6亚烷基,C3-C8环亚烷基-C1-C2-亚烷基-C3-C8-环亚烷基或C1-C6-亚烷基-C3-C4-环亚烷基-C1-C6-亚烷基,以及(d)0.1至2 NCO当量之至少一个下式的乙烯性未饱和单异氰酸酯或0.1至2酸卤化物当量之一个下式之乙烯性未饱和酸卤化物其中R3为氢或甲基,z和z1各自分别表示0或1的数目,B表示C1-C6-亚烷基,或次苯基或C7-C12-亚芳烷基,该C7-C12-亚芳烷基之每一个未被取代或被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基所取代,或者下式的基团B1表示线形或分支之C2-C12-亚烷基,其选择性地被一个或更多个氧原子所间断,B2为C1-C6-亚烷基且X表示卤素。2.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中所提及的物品为隐形眼镜。3.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中,成份(b)为式(2)之线形或分支的脂肪族多羟基化合物,其中R1为具有3至12个碳原子的脂肪族多元醇之基团,并且x代表一个3至8的数目。4.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中成份(b)为丙三醇,二丙三醇,三丙三醇,1,1,1-三羟基甲基乙烷,1,1,1-三羟基甲基丙烷,1,2,4-丁烷三醇,1,2,6-己烷三醇,丁四醇,异戊四醇,二或三异戊四醇,树胶醇,山黎醇,二山黎醇,或甘露醇以及两个或更多个该多元醇之混合物。5.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中式(3a)中的R2为线形或分支的C6-C10-亚烷基,环己烯-亚甲基或环己烯-亚甲基-环己烯,其为未被取代的或在环己基部份上被1至3个甲基所取代,或是次苯基或次苯基-亚甲基-次苯基,其为未被取代的或在苯基部份上被甲基所取代。6.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中根据(c)中之该二异氰酸酯为异二异亚丙基丙酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate),1,2-二苯乙烯-2,4-二异氰酸酯,亚甲基双(环己基异氰酸酯),1,6-二异氰酸-2,2,4-三甲基-n-己烷,亚甲基双(苯基异氰酸酯)或环己烷-二异氰酸酯。7.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中成份(d)为式(4)之单异氰酸酯,其中z为1之数目,且B表示申请专利范围第1项的式(5)之基团,其中B1为线形或分支的C2-C8-亚烷基。8.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中该眼科模制物可藉由交联一预聚物而获得,该预聚物为下列聚合化产物(a)1 OH的一个或更多个下式的聚亚烷基乙二醇HO-(CH2-CH2-O)n-(CHY1-CHY2-O)m-H (1a),其中基团Y1和Y2其中之一表示甲基且另一个基团表示氢,以及n和m每一个各自分别代表一个0至25的数目,其中(n+m)的总合为9至25,(b)0.1至0.8OH当量之选自一组群之一个或更多个多羟基化合物,该组群系由丙三醇,二丙三醇,三丙三醇,1,1,1-三羟基甲基乙烷,1,1,1-三羟基甲基丙烷,1,2,4-丁三醇,1,2,6-己三醇,丁四醇,异戊四醇,二-和三异戊四醇,树胶醇,山黎醇,二山黎醇,与甘露醇以及其混合物,(c)0.6至1.5NCO当量之下式的二异氰酸酯OCN-R2-NCO (3a),其中R2系表示线形或分支的C6-C10-亚烷基,环己烯-亚甲基或环己烯-亚甲基-环己烯,其为未被取代的或在环己基部份上被1至3个甲基所取代,或者是次苯基或次苯基-亚甲基-次苯基,其为未被取代的或在苯基部份上被甲基所取代,以及(d)0.1至1.5NCO当量之下式的乙烯性未饱和的单异氰酸酯其中R3为氢或甲基并且B1表示线形的C2-C4-亚烷基。9.根据申请专利范围第1项之眼科模制物,其中以实质上纯的形式存在之该预聚物会系利用一光启发剂而使其光交联。10.一种预聚物,其系为下式之共聚合化产物(a)1 OH当量之一个或更多个下式的聚亚烷基乙二醇HO-(CH2-CH2-O)n-(CHY1-CHY2-O)m-H (1a),其中基团Y1和Y2其中之一表示甲基且另一个基团表示氢,以及n及m每一个各自分别代表一个0至50的数目,其中(n+m)之总合为8至50,(b)0.05至1 OH当量之至少一个多羟基化合物,其系选自下列化合物所组成之组群; :(i)下式之一个线形或分支的脂肪族多羟基化合物R1-(OH)x (2),其中R1为具有3至12个碳原子之脂肪族多元醇之基团且x为一个3至12的数目,以及(ii)一个环脂肪族多元醇,其系选自经3至12个羟基所取代之C5-C8-环烷以及一个未经取代的单醣及双醣所组成的组群,(c)0.5至1.95 NCO当量之一个或更多个下式的二异氰酸酯OCN-R2-NCO (3a),其中R2系表示线形或分支的C3-C18-亚烷基或未被取代的或被C1-C4-烷基取代或被C1-C4-烷氧基取代的C6-C10-亚芳基,C7-C18-亚芳烷基,C6-C10-亚芳基-C1-C2-亚烷基-C6-C10-亚芳基,C3-C8-环亚烷基,C3-C8-环亚烷基-C1-C6-亚烷基,C3-C8-环亚烷基-C1-C2-亚烷基-C3-C8-环亚烷基或C1-C6-亚烷基-C3-C8-环亚烷基-C1-C6-亚烷基,以及(d)0.1至2 NCO当量之至少一个下式的乙烯性未饱和单异氰酸酯或0.1至2酸卤化物当量之一个下式之乙烯性未饱和酸卤化物其中R3为氢或甲基,z和z1各自分别表示0或1的数目,B表示C1-C6-亚烷基,或次苯基或C7-C12-亚芳烷基,该C7-C12-亚芳烷基之每一个未被取代或被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基所取代,或者下式的基团B1表示线形或分支之C2-C12-亚烷基,其选择性地被一个或更多个氧原子所间断,B2为C1-C6-亚烷基且X表示卤素。11.根据申请专利范围第10项之预聚物,其该预聚物系为下式之共聚化产物(a)1 OH当量之一个或更多个下式的聚亚烷基乙二醇HO-(CH2-CH2-O)n-(CHY1-CHY2-O)m-H (1a),其中基团Y1和Y2其中之一表示甲基且另一个基团表示氢,以及n及m每一个各自分别代表一个0至25的数目,其中(n+m)的总合为9至25,(b)0.1至0.8OH当量之一个或更多个下式的线形或分支脂肪族多羟基化合物,R1-(OH)x (2),其中R1为一个具有3至12个碳原子的脂肪族多元醇之基团且x为一个3至8的数目,(c)0.6至1.5NCO当量之一个下式的二异氰酸酯OCN-R2-NCO (3a),其中R2代表线形或分支的C6-C10-亚烷基,环己烯-亚甲基或环己烯-亚甲基-环己烯,其为未被取代的或在环己基部份上被1至3个甲基所取代,或者是次苯基或次苯基-亚甲基-次苯基,其为未被取代的或在苯基部份上被甲基所取代,以及(d)0.1至1.5NCO当量之一个下式的乙烯性未饱和的单异氰酸酯其中R3为氢或甲基并且B1表示线形的C2-C4-亚烷基。12.一种制造根据申请专利范围第10项的预聚物之方法,其中1 OH当量的成份(a)和0.05至1 OH当量的成份(b)之混合物在0至100℃下于一催化剂存在下在一惰性溶剂中与0.5至1.95 NCO当量的成份(c)和0.1至2 NCO或酸卤化物当量的成份(d)之混合物反应,或者首先与0.5至1.95 NCO当量的成份(c)反应并接着与0.1至2 NCO或酸卤化物当量的成份(d)反应。13.根据申请专利范围第12项之方法,其中1 OH当量的成份(a)和0.1至0.8 OH当量的成份(b)之混合物在0至80℃的温度下,且在一种选自有机羧酸和三级胺的金属盐的组群中之催化剂存在下于一惰性溶剂中反应,首先与0.6至1.5NCO当量的成份(c)反应并且接着与0.1至1.5 NCO或酸卤化物当量的成份(d)反应。14.一种制造模制物之方法,其特征在于其包括下列步骤:i)制造一种可溶性的预聚物,该预聚物系为下列聚化产合物(a)1 OH当量下式之至少一个下式的聚亚烷基乙二醇:HO-(CH2-CH2-O)n-(CHY1-CHY2-O)m-H (1a),其中基团Y1和Y2其中之一表示甲基且另一个表示氢,并且n及m每一个各自分别为0至50的数目,其中(n+m)之总合为8至50,(b)0.05至1 OH当量之至少一个选自下列化合物所组成的组群中之多羟基化合物:(i)下式之一个线形或分支的脂肪族多羟基化合物R1-(OH)x (2),其中R1为具有3至12个碳原子之脂肪族多元醇之基团且x为一个3至12的数目,以及(ii)一个环脂肪族多元醇,其系选自经3至12个羟基所取代之C5-C8-环烷以及一个未经取代的单醣及双醣所组成的组群中,(c)0.5至1.95 NCO当量之至少一个下式的二异氰酸酯OCN-R2-NCO (3a)其中R2代表线形或分支的C3-C18-亚烷基,或未经取代或经C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代之C6-C10-亚芳基,C7-C18-亚芳烷基,C6-C10-亚芳基C1-C2-亚烷基-C6-C10亚芳基,C3-C8-环亚烷基,C3-C8-环亚烷基-C1-C6亚烷基,C3-C8-环亚烷基-C1-C2-亚烷基-C3-C8-环亚烷基或C1-C6-亚烷基-C3-C8-环亚烷基-C1-C6-亚烷基,以及(d)0.1至2 NCO当量之至少一个下式的乙烯性未饱和单异氰酸酯或0.1至2酸卤化物当量之一个下式之乙烯性未饱和酸卤化物,其中R3为氢或甲基,z和z1各自分别表示0或1的数目,B表示C1-C6-亚烷基,或次苯基或C7-C12-亚芳烷基,该C7-C12-亚芳烷基之每一个未被取代或被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基所取代,或者下式的基团B1表示线形或分支之C2-C12-亚烷基,其选择性地被一个或更多个氧原子所间断,B2为C1-C6-亚烷基且X表示卤素,其系于一水溶液中进行,并补充一光启发剂,ii)将得到的溶液导入一模具中,iii)使光交联起始,iv)打开该模具,并将模制物由该制模中移出。15.根据申请专利范围第14项之方法,其中所提及的该模制物为隐形眼镜。
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